172827. lajstromszámú szabadalom • Eljárás prosztaglandin-alkoholok és észtereik előállítására
25 172827 26 számított: C = 56,25%, H = 6,7%, P =12,1%, talált: C =56,4%, H =6,9%, P =11,8%. í'max • 835, 1035, 1180, 1260, 1455, 1710 cm'1. A fentiekhez hasonló módon járunk el, de kiindulási anyagként az etil-0-feníl-propionát helyett megfelelő mennyiségű etil-fenilacetátot használunk, és így a 2oxo-3-fenil-propil-foszfonátot állítjuk elő, amelynek forráspontja 143-150 C°/0,1 Hgrnrn. Az analízis a Ct t Hí 504P összegképletre: számított: C =54,5%, H =6,2%, talált: C = 54,6%, H = 6,3%. ^max : 835, 1035, 1180, 1260, 1455, 1710 cm'1. 10. példa 7-/5 -[ 3-Oxo-4-( 2-feniletil)-okt-1 - -transz-enil]-2-oxo-ciklopentil/-heptanol (A) 7-/5-[3-Oxo-4-(2-feniletil)-okt-l - -transz-enil]-2-oxo-ciklopentil/-heptanol 0,5 g 6-(7-hidroxi-heptil)-7-[3-oxo-4-(2-feniletil)-okt-l-transz-enil]-1,4-dioxo-spiro[4,4]nonán [a 10. (B) példa szerint előállítva] 12 ml ecetsav és 6 ml víz keverékével készített oldatát 4 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, majd 50 C° alatti hőmérsékleten vákuumban bepároljuk. A maradékot dietiléterben oldjuk, az éteres oldatot vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot preparatív vékonyrétegkromatográfiának vetjük alá szilikagélen, eluálószerként dietüéter-n-hexán-etilacetát 2:1:1 térfogatarányú keverékét használva. Sárga olaj alakjában 0,11 g 7-/5-[ 3-oxo-4-( 2-fe nüetil)-okt-1 -transz-enilJ-2-oxo-ciklopentil/-heptanolt kapunk. Az analízis a C28H4203 összegképletre: számított: C = 78,8%, H = 9,9%, talált: C = 78,9%, H = 10,2%. pmax: 990, 1620, 1655, 1680, 1725, 3400 cm'1, MMR spektrum (kb. 10 súly/térf.%-os oldat deuterokloroformban) 6-értékek: szingulett 7,21, dublett 6,20 (J = 16,5 ciklus/sec), dublettek dublettje 6,76 (J = 7,5 és 16,5 dklus/sec), triplettek 3,6 (J = 6 ciklus/sec) és 0,86, multiplettek 2,1-2,8, 1,05-2,1. A kiindulási vegyület előállítása: (B) 6-(7-Hidroxi-heptil)-7-[4-(2-feniletil)-3- -oxo-okt-1 -transz-enü]-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonán A 9. (B) (b) példa szerint járunk el, de a kiindulási anyagként használt dimetil-2-oxo4-fenü-butüfoszfonát helyett megfelelő mennyiségű dimetil-2-oxo-3-(2-feniletil)-heptil-foszfonátot [a 10. (C) példa szerint előállítva] alkalmazunk, és így a 6-(7-hidroxi-heptil)-7-[4-(2-fenfletil)-3-oxo-okt-l-transz-enil]-l,4-dioxa-spiro[4,4]nonánt állítjuk elő. 5 í'max- 950, 990, 1620, 1655, 1680 cm*1. (C) Dhnetü-2-oxo-3-(2-feniletil)-heptil-foszfonát 10 A 9. (D) példa szerint járunk el, de kiindulási anyagként az etil-0-fenil-propionát helyett megfelelő mennyiségű etil-2-(2-feniletil)-hexanoátot alkalmazunk, és így állítjuk elő a 2-oxo-3-(2-feniletil)-heptil-foszfonátot, amelynek forráspontja 15 162-172 C°/0,15 Hgmm. Az analízis a Cl7H2704P összegképletre: számított: C =62,6%, H =8,3%, P = 9,5%, 20 talált: C =62,6%, H =8,6%, P = 9,3%. í'max: 810, 1030, 1180, 1260, 1455, 1700cm'1. A kiindulási anyagként használt etil-2-(2-fenil- 25 etil)-hexanoátot úgy állítjuk elő, hogy 17,0 g 2-(2-feniletil)-hexánsav 15,5 ml vízmentes etanol és 1,5 ml tömény kénsav elegy ével készített oldatát 18 órán át visszafolyatással melegítjük. Az oldatot 150 ml vízhez adjuk, és a kivált olajat dietiléterrel 30 extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel, 2 n vizes nátriumkarbonát-oldattal, majd ismét vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot desztilláljuk, így színtelen olaj alakjában 15,25 g etil-2-(2-feniletil)-hexanoátot 35 kapunk amelynek forráspontja 158-160 C°/7 Hgmm. Az analízis a CjeH24 02 összegképletre: számított: C =77,4%, H =9,7%, talált: C = 77,5%, H = 9,9%. 11. példa 7-[2-(4-Metil-3-oxo-pent-l -transz-enü)- 45 -5-oxo-ciklopentil]-heptanol (A) 6-(7-Hidroxi-heptil)-7-(4-metil-3- -oxo-pent-1 -transz-enil)-l ,4-dioxa•spiro[4,4]nonán 50 Az 1. (E) példa szerint járunk el, de a kiindulási anyagként használt dimetil-3-metil-2-oxo-heptü-foszfonát helyett megfelelő mennyiségű dimetil-3-metil-2-oxo-butil-foszfonátot használunk, 55 és így a 6-(7-hidroxi-heptü)-7-(4-metil-3-oxo-pent-l-enil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonánt állítjuk elő. í'max: 3400, 1680, 1655, 1615, 1385, 1040cm'1. A fenti eljárásban kiindulási anyagként használt dimetil-3-metil-2-oxo-butil-foszfonátot (fp. = 125-135 C°/ll Hgmm, vmtx: 2950, 1710, 1470, 1260, 820 cm'1) a 9. (D) példában a dimetü-2-oxo-4-fenil-butil-foszfonát előállításához hasonló módon állítjuk elő, de kiindulási anyagként az etil-d-fenü-propionát helyett megfelelő mennyiségű etil-izobutirátot használunk. 13
