172817. lajstromszámú szabadalom • Eljárás és berendezés aluminiumot tartalmazó nyersanyagok folyékony salakká alakítására
15 172817 16 Hasonló módon kapunk: (D)-1 -difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzü> -4-hidroxietil-piperazint, amely meghatározott olvadásponttal nem rendelkező szilárd termék. Kitermelés 87%. [a]2°c° = +9,0° (c = 1, metanol), (Dihidroklorid): Op. 208 C° (etanol), [a]^oc>= -5,8° (c = 6,7, metanol). (L)-l-difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-hidroxietil-piperazint, amely határozott olvadásponttal nem rendelkező szilárd termék. Kitermelés: 85%. [«Id0 c° = -9,1° (c = !» metanol), (Dihidroklorid): Op. 209 C° (etanol), [a]|,oco = +5,6° (c = 6,7, metanol). 1 -(p-klórfenil-fenilmetjl)-3-metil-3- -(3,4-dimetoxibenzil)-4-hidroxietil-piperazints Op. 121 C° (metanol) (D)-l-(p-klórfenil-fenilmetil)-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-hidroxietil-piperazint, amely határozott olvadásponttal nem rendelkező szilárd termék. [a]^ocí = -14,8° (c = 1, metanol). ( L) -1 -(p-klórfenil-fenilmetil)-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-hidroxietil-piperazint, amely határozott olvadásponttal nem rendelkező szilárd termék. [apD0C° = +14,1° (c = 1, metanol). 8. példa 4,3 g l-difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-hidroxietil-piperazint (7. példa) keverés közben belecsepegtetünk 0,44 g ásványolajos nátriumhidrid 20 ml dimetilformamiddal készített szuszpenziójába és az elegyet 80C°-ra melegítjük. Ezután 1 óra elteltével 2,1 g 3,4,5-trimetoxibenzoilklorid 10 ml száraz dimetilformamiddal készített oldatát csepegtetjük az elegyhez és a szuszpenziót 2 napig szobahőmérsékleten keverjük. Ezt követően az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot 100 ml toluolban oldjuk, az oldatot kevés vízzel halogénmentesre mossuk és betöményítjük. Az olajos maradékot 100 ml dietiléterben oldjuk, klórhidrogénnel a dihidrokloridot előállítjuk, szűréssel elkülönítjük és izopropanolból átkristályosítjuk. Ily módon 5 g (az elméleti kitermelés 74,4%-ának megfelelő) 1 -difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-0-(3,4,5-trimetoxibenzoil-oxietil)-piperazin-dihidrokloridot kapunk. Op- 202 C°. Hasonló módon állítjuk elő az l-difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-0-(piridin-3-karbonil-oxietil)-piperazint (trihidroklorid), Op. 210 C° (metanol), és az 1 -(p-klórfenil-fenilmetil)-3-metil-3-(3,4- -dimetoxibenzil)-4-0-(piridin-3-karbonil-oxietil)-piperazm-trihidrokloridot. Op. 188 C° (etanol). Hasonló módon kapjuk az 1 -( p -klórfenil-fenümetil)-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-ß-(3,4,5-trime toxibenzoil-oxietil)-piperazint üvegszerűen megdermedt, határozott olvadásponttal nem rendelkező, gyanta alakjában. Elemzés: számított: C = 68,0%, H =6,6%, N = 4,1%, Cl = 5,1%, talált: C =67,8%, H = 6,6%, Cl = 5,0%. N =4,1%, 9. példa A 7. példában leírt módon járunk el és (D)-l-difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-piperazint hasonló körülmények között propilénoxiddal reagáltatunk. Ily módon a (D)-l-difenÜmetil-3-met i 1 - 3 -( 3,4-dimetoxibenzil)-4-(2-hidroxipropil)-piperazint kapjuk dihidroklorid alakjában. Op. 217-219 C° (etanol) [ft]36scnm =-9,1° (c = 1, metanol). Hasonló módon kapunk: (L)-l -difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-(2-hidroxipropil)-piperazint (dihidroklorid). Op. 218-220 C° (etanol), [Q]Í°sCnm =+9,3° (c = 1, metanol). (D)-1 -{p-klórfenil-fenilmetil)-3-metil-3-(3,4- -dímetoxibenzil)-4-(2-hidroxi-1 -propil)-piperazint (dihidroklorid). Op. 219-222 C“ (etanol), “[lissom =-4>2° (c = 1, metanol). (L)-l -(p-klórfenil-fenilmetil)-3-metil-3- -(3,4-dimetoxibenzil)-4-(2-hidroxi-propil)-piperazint (dihidroklorid). Op. 220-222 C° (etanol), [a]^oc° =+4,4° (c= 1, metanol). 10. példa 11,6 g lítiumalumíniumhidrid 1600 ml száraz tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához keverés közben a fonás hőmérsékletén 2 óra leforgása alatt hozzácsepegtetjük 55,6 g 3-metü-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-metil-piperazínon-(2) vegyület (2. kiindulási példa) 300 ml száraz tetrahidrofuránnal készített oldatát és a reakcióelegyet további 1 óra hosszat keverjük forráshőmérsékleten. Víz óvatos hozzáadása után az oldhatatlan részt szűréssel elkülönítjük és a szűrletet szárazra pároljuk és desztilláljuk, 163—165 C°/5 • 10"2 torr-nál 48,5 g (az elméleti kitermelés 92%-ának megfelelő) 3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-metilpiperazin megy át. Hasonló módon és kitermeléssel kapunk: (D)-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenal)-4-metil-piperazint. Fp. 164-166 C° (0,7 ton), fa]^oc° = —22,9° (c= 1, metanol), és (L)-3-metfl-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-metil-piperazint. Fp. 164—166 C° (0,5 ton), W2doc° ~ +22,7° (c= 1, metanol). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
