172817. lajstromszámú szabadalom • Eljárás és berendezés aluminiumot tartalmazó nyersanyagok folyékony salakká alakítására
17 172817 18 11. példa 13,3 g 3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)4-metil-piperazint (10. példa) 13,8 g száraz káliumkarbonáttal, valamint 0,1 g káliumjodiddal együtt 75 ml száraz acetonban forrásig melegítünk, majd keverés és visszafolyatás közben hozzáadunk az elegyhez 12,3 g 25 ml száraz acetonban oldott difenilmetilbromidot. A reakcióelegyet 5 óra múlva lehűtjük, szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. Az olajos maradékot 150 ml toluolban felvesszük és vízzel halogénmentesre mossuk. A szerves fázist bepároljuk, és az olajos maradékot 120 ml dietiléterben oldjuk. Klórhidrogén bevezetése után a keletkezett dihidrokloridot szűréssel elkülönítjük, dietiléterrel mossuk és kevés etilalkoholból átkrístályosítjuk. Ily módon 13,7 g (az elméleti kitermelés 85%-ának megfelelő) 1 -difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-metil-piperazin-dihidrokloridot kapunk. Op. 193 C°. Hasonlóan kapunk azonos kitermeléssel: (D)-l -difenilmetil-3-metil-3-(3,4 -dimetoxibenzil)-4-metil-piperazint, Op. 102 C° (dnzopropiléter), [a]2oe0 = _2o,4° (c = 1, metanol). (L)-l-difenilmetfl-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)4-metil-piperazint, Op. 102 C° (diizopropiléter), [a]^oc° = +20,2° (c = 1, metanol). Hasonló módon állítjuk elő a 4. a), aj) — j), ji), valamint az 11 ), 12) példákban kapott anyagokat. 12. példa 8,6 g l-difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-piperazinon-(2) vegyületet (3. c) feloldunk 80 ml abszolút tetrahidrofuránban és az oldatot forráshőmérsékleten 2 óra leforgása alatt belecsepegtetjük állandó keverés közben 2,3 g lítiumalumíniumhidrid 80 ml tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójába. A szuszpenziót további 6 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük és közben állandóan keverjük. Ezután óvatosan vizet adunk a reakcióelegyhez, utána szűrjük és az oldószert ledesztilláljuk. így olajat kapunk, amely dietiléterből kikristályosodik. Ily módon 7,7 g (az elméleti kitermelés 92,5%-ának megfelelő) 1 -difenilmetil-3- -metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-piperazint kapunk. Op. 123 C°. Hasonló módon és azonos kitermeléssel állítjuk elő: a (D)-l -difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-piperazint, Op. 136 CT (diizopropiléter), [a]^oc° =+19,5° (c= 1, metanol), az (L)-l-difenilmetü-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-piperazint, Op. 137 (T (diizopropiléter), [a]^oc° = —19,8° (c= 1, metanol). Hasonló módon kapjuk a 3. példában leírt 1 -( p -klórfenil-fenilmetil)-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-piperazint racemát, valamint optikai antipódok alakjában. 13. példa 22,2 g l-difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)4-metil-piperazinon-(2) vegyületet (4. pont a kiindulási anyag előállítására) 200 ml száraz tetrahidrofuránban oldunk és keverés közben 2 óra leforgása alatt ezt az oldatot 5,75 g lítiumalumíniumhidrid 400 ml tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójába csepegtetjük és az elegyet további három óra hosszat forraljuk. Ezután óvatosan vizet adunk az elegyhez, szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A visszamaradó olajat a 4. példában leírt módon tovább feldolgozzuk. Ily módon 20 g (az elméleti kitermelés 80%-ának megfelelő) l-difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)4-metü-piperazint kapunk dihidroklorid formájában. Op. 192 C° (etanol). Hasonló módon kapjuk a 4. j), Jj) és 1. 12) vegyületeket. Hasonló módon állítunk elő: (D)-l-difenilmetil-3-(3,4-dietoxibenzil)- 4-metil-piperazint, Op. 105-107 C° (diizopropiléter), [a]^oc° = —22,3° (c= 1, metanol), valamint (L)-l-difenilmetil-3-(3,4-dietoxibenzil)4- -metil-piperazint, Op. 107 C° (düzopropiléter), [a]r>0C° = +15,5° (c= 1, metanol). 14. példa 9,16 g (D)-l-difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)4-acetil-piperazint (6. példa) 150 ml száraz tetrahidrofuránban oldunk és az oldatot keverés közben 2 óra leforgása alatt 2,3 g lítiumalumíniumhidrid 150 ml száraz tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójába csepegtetjük és az egész reakcióelegyet 3 óra hosszat még a forrás hőmérsékletén tartjuk. Ezután óvatosan vizet adunk az elegyhez, amelyet ezután szűrünk és a szűrletet betöményítjük. A visszamaradó olajat kevés izopropanolból kikristályosítjuk. Ily módon 7,2 g (az elméleti kitermelés 81%-ának megfelelő) (D)-l-difenilmetil-3- -metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)4-etilpiperazint kapunk. Op.122 C° [a]£,oc° =-16,1° (c= 1, metanol). Hasonló módon kapjuk a 4. példában ai ), b) - c,), valamint i) - j,) pontban megnevezett vegyületeket is. 15. példa 14,5 g l-difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-karbetoxi-piperazint (5. példa) 170 ml száraz tetrahidrofuránban oldunk és az oldatot keverés közben 2 óra leforgása alatt belecsepegtetjük 3,42 g lítiumalumíniumhidrid 150 ml száraz tetrahidrofuránnal készült forró szuszpenziójába és az elegyet további 2 óra hosszat a forrás hőmérsékletén tartjuk. Ezután óvatosan vizet adunk az elegyhez, szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A visszamaradó olajat a 4. példában leírt módon tovább feldolgozzuk. Ily módon 12,4 g (az elméleti 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
