172817. lajstromszámú szabadalom • Eljárás és berendezés aluminiumot tartalmazó nyersanyagok folyékony salakká alakítására
13 172817 14 l“l334Cnm =-16,4 (bázis) (c= 1, kloroform), j, ) (L)-1 -difenilmetil-3-metil-3-(3,4 -dimetoxibenzil)-4-(N-dietilaminopropil)-piperazin-trihidroklorid, Op. 193 C° (izopropanol), Wnfnm =+16,1 (bázis) (c = 1, kloroform). k) (D)-l -difenümetil-3-metü-3-(3,4-dimetoxibenzü)-4-karbetoximetüén-piperazin-dihidroklorid-2,5 H20, Op. 148-150 C° (etanol), (“]334Cnm =+17,3° (c=l, metanol), ki) (L)-l-difenümetü-3-metü-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-karbetoximetilén-piperazin-dihidroklorid-2,5 H20, Op. 150 C° (etanol), W334Cnm =-17,5° (c = 1, metanol). l) l-(p-klórfenil-fenilmetil)-3-metil-3- -(3,4-dimetoxíb enzil)-4-met üpiperazin-dihidroklorid-H2 O, Op. 175—177 C° (izopropanol), li) (D)-l-(p-klórfenü-fenilmetil)-3-metü-3- -3,4-dimetoxibenzil)-4-metil-piperazin-dihidroklorid, Op. 204 C° (izopropanol), faJ334Cnm = -9,3° (c = 1, metanol), 12 ) (L)-l-{p-klórfenil-fenilmetil)-3-metil-3- -(3,4-dimetoxibenzil)-4-metilpiperazin-dihidroklorid, Op. 204 C° (izopropanol), W334Cnm = +9,8 (c = 1, metanol). 5. példa (L)-1 -(p-klórf enil-fenilmet il)-3-met il-3- (3,4-dimetoxifenil)-4-karbetoxipiperazin-hidrokloridot, Op. 157 C° (izopropanol), 5 [a]^0 c°= -12,2° (c = 1, metanol). 6. példa 10 21,5 g l-difenilmetil-3-metü-3-(3,4-dimetoxiben-zil)-piperazint (2. példa) feloldunk 200 ml száraz toluolban, az oldathoz 5,2 g trietilamint adunk, majd az elegyhez keverés közben hozzáadjuk 4,1 g acetilklorid 50 ml száraz toluoUal készített oldatát 15 és a keverést még 8 óra hosszat folytatjuk. A reakcióelegyet ezután szűrjük és a szűrletet kevés vízzel halogénmentesre mossuk, majd betöményítjük. Ily módon olajat kapunk amelyet diizopropüéterből átkristályosítunk. így 20,7 g (az 20 elméleti kitermelés 90,5%-ának megfelelő) 1-difenümetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-acetil-piperazint kapunk. Op. 116C°. 25 Hasonló módon kapunk ugyanilyen kitermeléssel: (D)-l-difenümetil-3-metü-3-(3,4-dimetoxi-benzil)-4-acetilpiperazint, Op. 152C° (izopropanol), 30 [a]^000 = +8,4° (c = 1, metanol), és (L)-l-difenilmetü-3-metü-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-acetilpiperazint, Op. 153 C° (izopropanol), 35 [a]^oc° = -8,5° (c = 1, metanol). 21,6 g 1 -difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-piperazint (2. példa) 5,2 g trietilaminnal együtt 200 ml száraz toluolban oldunk. Az oldathoz ezután keverés közben hozzácsepegtetjük, 5,4 g klórhangyasavetilészter 50 ml toluollal készített 40 oldatát és az elegyet további 2 óra hosszat keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet vízzel halogénmentesre mossuk és szárazra pároljuk. Maradékként sárgás színű olajat kapunk, amelyet diizopropüéterből átkristályosítunk. Ily 45 módon 22,7 g (az elméleti kitermelés 94%-ának megfelelő) 1 -difenümetü-3-metü-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-karbetoxi-piperazint kapunk. Op. 113 C°. Hasonló módon kapunk ugyanolyan kitermeléssel: 50 (D)-l -difenümetü-3-metü-3-(3,4-dimetoxibenzü)-4-karbetoxipiperazint, Op. 101 C° (diizopropüéter), Nd00“ =+10° (c = 1, metanol), és 55 (L)-l -difenümetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzü)-4-karbetoxi-piperazint, Op. 102 C° (diizopropüéter), t®] dc° =-10,4 (c = 1, metanol). (0>1 -(p-klórfenil-femlmetfl>3-metü-3- 60 ■(3,4-dimetoxibenzÜ>4-karbetoxi-iMpenizin•hidroldoridot, (»«»Propanol), i*Ä0C = +12,0° (c = 1, metanol), és 65 7. példa 50 g l-difenflmetü-3-metfl-3-(3,4-dimetoxibenzü)-piperazint (2. példa) 200 ml benzol és 400 ml metanol elegyében oldunk és az oldatot nyomás alatt levő edényben 22 g etüénoxid hozzáadása mellett 48 óra hosszat 60C°-on melegítjük, ezt követően pedig szárazra pároljuk. A maradékot 500 ml dietüéterben oldjuk, az oldathoz 60 ml 2 n sósavat adunk és erőteljesen keverjük. A szerves fázist elkülönítjük és vízzel halogénmentesre mossuk. A vizes, savas kivonatot ammóniumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk, dietüéterrel extraháljuk, a kivonatot szárítjuk, szűrjük és az oldószert ledesztilláljuk. Ily módon 54 g (az elméleti kitermelés 98%-ának megfelelő) l-difenümetü-3-metÜ-3-(3,4-dimetoxibenzü)-4-hidroxietil-piperazint kapunk színtelen gyanta alakjában. Vízzel való továbbkeverésnél szilárd terméket kapunk, amely a levegőn megszárad és 1 mól vizet tartalmaz. Elemzés: számított: C =71,3%, H =8,0%, N = 5,9%, talált: C =71,3%, H =8,2%, N = 6,2%. 7
