172817. lajstromszámú szabadalom • Eljárás és berendezés aluminiumot tartalmazó nyersanyagok folyékony salakká alakítására
11 172817 metil)-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil>piperazint kapjuk 80%-os kitermeléssel. A hidroklorid olvadáspontja 235-237 C° (izopropanol). Hasonló módon azonos kitermeléssel kapunk: (D)-l-(p-klórf enil-fenilmetil)-3-metil-(3,4-dimetoxibenzil)-piperazint üvegszerűen megdermedt hidráiként. Karl Fischer szerinti vízmeghatározással 10 mól víz mutatható ki a termékben. [a]D°C°= +9° (c = 2,2 metanol). Hasonló kitermeléssel kapjuk az (L)-l-(p-klórfenil-fenilmetil)-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-piperazint üvegszerűen megdermedt gyantaként határozatlan olvadásponttal. [a]2o c“= _15>4° (c = 1 ;5) metanol). 4. példa 6,4 g l-difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-piperazint (2. példa) feloldunk 60 ml acetonban és az oldathoz 4,2 g száraz káliumkarbonátot adunk, majd azután erőteljes keverés közben 25 C°-on hozzácsepegtetjük, 2,2 g metiljodid 20 ml acetonnal készült oldatát. A reakcióelegyet 12 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, utána szűrjük, a szűrletet betöményítjük, a maradékot 50 ml toluolban felkeverjük és szűrjük. A toluolos oldatot vízzel halogénmentesre mossuk és szárazra pároljuk. így mézsárga olajat kapunk, amelyet 50 ml dietiléterben oldunk, az oldatba klórhidrogént vezetünk és a keletkező dihidrokloridot leszívatjuk, 20-20 ml dietiléterrel kétszer mossuk, szárítjuk és etilalkoholból átkristályosítjuk. Ily módon 6,2 g (az elméleti kitermelés 80%ának megfelelő) l-difenilmetil-3-metü-3-(3,4-dúnetoxibenzil)-4-metilpiperazint kapunk. Op. 193 C°. Hasonlóan kapunk azonos kitermeléssel kristályos bázisként (D)-l -difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-metilpiperazint. Op. 102 C°, (diizopropiléter). [“Id0 C° = ~20,5° (c = 1, metanol) és (L)-l-difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-metilpiperazint. Op. 101 C° (diizopropiléter), [“]d° C°= +20,5° (c= 1, metand). Hasonló módon állítunk elő: a) (D)-l -difenilmetil-3-metü-3-(3,4-dimetoxi - benzil)-4-etil-piperazint, Op. 122 C° (izopropanol), [a]D0CO=-16° (c= 1, metanol), ai ) (L)-l-difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-etil-piperazint, Op. 123 C° (izopropanol), [aßoc°= + 16,3° (c = 1, metanol). b) (D)-l -difenilmetil-3-metil-3-(3,4Hdimetoxi - benzil)-4-n-propil-piperazint, Op. 100C° (izopropanol), [“]d0C°= -13,5° (c = 1, metanol), bi ) (L)-l-difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-n-propil-piperazint, Op. 101 C° (izopropanol), [a]D0C°= +13,1° (c= 1, metanol). 10 15 20 c) (D)-l -difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-n-butil piperazint, Op. 96 C° (diizopropiléter), [ö]d0C°= —13,8* (c = 1, metand). Ci ) (L)-l -difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-n-butilpiperazint, Op. 95 C° (diizopropiléter), [a]D0C°= +14° (c= 1, metanol). d) (D)-l -difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-n-hexilpiperazint, [a]n0C = -1,3° (c= 1, kloroform), [“Id0334 nm+ -59,9° (c = 1, kloroform), di ) (L)-l-difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-n-hexilpiperazint, t“l334Cnm= + 60° (c = 1, kloroform), e) (D)-l-difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-n-heptil -piperazint, [“]p0C = -1 (c = 1, kloroform), [“Íj00” = -65,9° (c= 1, kloroform), ei ) (L)-l-difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-n-heptil-piperazint, [“1d° C° = -2,0 (c = 1, kloroform), [a]|?4c° = +66,5° (c = 1,kloroform). 25 f) (D)-f-3ifenilmetil-3-metil-3-(3,4-dLmetoxibenzil)-4-n-oktilpiperazint, [a]p0C° = -1,6° (c = 1, kloroform), [a]^0^ =-64,3° (c = 1, kloroform). 30 fi )3^L)-I\^áifenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenziI-4-n-okt ilpiperazint, [“]d° c°= +1,5° (c = 1, kloroform), [“Í334Cnm = +63,8 (c = 1, kloroform). g) (D)-l -difenilmetil-3-metil-3-(3,4 -dimetoxi- 35 benzil)-4-allilpiperazin-dihidroklorid, Op. 227 C° (etanol), [“]q°c° = +20,5° (c = 1, kloroform), gi ) (L)-l-difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-allilpiperazin-dihidroklorid, 40 Op. 227 C° (etanol), [a]20C° = -20,5° (c= 1, kloroform). h) (D)-l -difenilmetil-3-metil-3-(3,4 -dimetoxibenzil)-4-( 1 -il-2-butén)-piperazindihidroklorid, 45 Op. 212 C° (etanol), [a]20c° =-18° (c= 1, kloroform), hí ) (L)-l-difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-( 1 -il-2-butén)-piperazin-dihidroklorid, 50 Op. 212 C° (etanol),. [a]20C° = +18° (c= I, kloroform). i) (D)-l-difenilmetil-3-metil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-(N-dietilaminoetil)-piperazin-trihidroklorid, 55 Op. 211 C° (izopropanol), [“] 334Cnm. = -18.5° (bázis) (c= 1, kloroform), ii) (L)-l-difenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-(N-dietilaminoetil)-piperazin-trihidroklorid, 60 Op. 210 C° (izopropand), [a]|“c° =+18,8® (bázis) (c= 1, kloroform). j) (D)-l -cßfenilmetil-3-metil-3-(3,4-dimetoxibenzil)-4-(N-dietilaminopropil)-piperazin-trihidroklorid, 65 Op. 190 C° (izopropanol), 6
