172757. lajstromszámú szabadalom • Fungicid szerek
11 172757 12 A permetlé kívánt hatóanyagkoncentrációjához szükséges hatóanyagmennyiséget összekeverjük a megadott mennyiségű oldószerrel, és a koncentrátumot az emulgeátort tartalmazó vízzel hígítjuk. 2 lomblevelet hordozó fiatal babnövényeket a fenti permetlével csuromvizesre permetezünk, majd 20-22 C°-os, 70% relatív légnedvességű üvegházban 24 órán át tartjuk, hogy megszáradjanak. Utána a babrozsda kórokozójának (Uromyces phaeseoli Pers. Wint.) uredospórai vizes szuszpenziójával megfertőzzük majd 20 22 C° hőmérsékletű, 100% relatív légnedvességű sötét helyiségben 24 órán át inkubáljuk. Utána a növényeket 20-22 C° hőmérsékletű, 70-80% relatív légnedvességű üvegházba visszük át, ahol intenzív világítás mellett 9 napon át maradnak. A fertőzés után 10 nappal meghatározzuk a növények károsodási fokát, és a kezeletlen, de szintén megfertőzött kontrolihoz viszonyítva százalékban fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy a növény ép maradt, míg 100% azt jelenti, hogy a károsodás mértéke ugyanolyan magas, mint a kezeletlen kontroll esetében. A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációt és a kapott eredményeket az alábbi F) táblázatban közöljük. F) Táblázat Hatóanyag képletszáma Károsodási fok %-ban (kezeletlen kontroll = 100%) 0,00156% konc. mellett (II) (ismert) 91 (Hl) 10 (IV) 34 (XIII) 70 (X) 70 (XIV) 75 (XV) 70 (XVI) 70 (VI) 79 (VIII) 0 Előállítási példák 1. példa (a, eljárásváltozat szerint) 44 g (0,107 mól) 1-bróm-l -(4’-fenilszulfonil-fenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-on 500 ml vízmentes acetonitrillel készített elegyét 34 g (0,5 mól) imidazollal együtt visszafolyató hütő alkalmazásával 26 órán át forraljuk. Utána az oldószert vízszivattyús vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékhoz 100 ml vizet adunk. A keletkezett csapadékot 100—100 ml vízzel kétszer mossuk, majd benzolból átkristályosítjuk. 26 g (az elméleti hozam 66%-a) l-(imidazol-l-il)-l-[4’-(fenilszulfonil-fenoxi)]-3,3-dimetilbutan-2-ont kapunk, amely 146 C°-on olvad. A kiindulási anyag előállítása 99,6 g (0,3 mól) l-(4’-fenilszulfonil-fenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-on 600 ml széntetrakloriddal készített szuszpenziójához szobahőmérsékleten 49 g brómot csepegtetünk. Színtelenedés után a keletkezett csapadékot leszívatjuk, petroléterrel mossuk, majd benzolból átkristályosítjuk. 89 g (az elméleti hozam 7 2%-a) 1 -bróm-1 -(4’-fenilszulfonil- fenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-ont kapunk, amely 157—162 C°-on olvad. Az 1 -(4’-fenilszulfoníl-fenoxi)-3,3-dimetilbutan-2- -on előállítása: 280 g (2 mól) porított káliumkarbonát 2 liter metiletilketonnal készitett szuszpenziójához 467 g (2 mól) 4-fenilszulfonil-fenolt adunk, majd az elegyet forráspontjáig melegítjük. Utána 1 óra alatt 269 g (2 mól) a-klórpinakolint csepegtetünk a reakcióelegyhez, majd azt visszafolyató hűtő alkalmazásával 15 órán keresztül melegítjük. Lehűlés után a szilárd maradékot leszívatjuk, mossuk és Ugrómból átkristályosítjuk. 687 g (az elméleti hozam 85%-a) l-(4’-fenilszulfonil-fenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-ont kapunk, amely 105-108 C°-on olvad. 2. példa (b, változat (3) pontja szerint) 11 g (0,028 mól) 1 -(imidazol-1 -il)-1 -[4’-(fenilszulfonil)-fenoxi]-3,3-dimetilbutan-2-on 100 ml metanollal készített szuszpenziójához —5 C°-on kis adagokban 1,6 g (0,042 mól) nátriumbórhidridet adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 17 órán át keverjük, majd 6,5 ni tömény sósavat adunk hozzá és további 17 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Utána az elegyet 200—200 ml metilénkloriddal háromszor kirázzuk. A szerves fázisokat egyesítjük, nátriumszulfáttal szárítjuk, majd az oldószert vízszivattyús vákuumban ledesztilláljuk. A maradékhoz 50 ml n-pentánt adunk, a kristályokat leszívatjuk. 10 g (az elméleti hozam 90%-a) l-(imidazol-l-il)-l-[4’-(fenilszulfonil)-fenoxi]-3,3-dimetilbutan-2-ont kapunk, amely 198 C°-on olvad 3. példa (c. eljárásváltozat szerint) 2,4 g (0,1 mól) magnéziumforgácsot 30 ml éterben szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 14,2 g (0,1 mól) metiljodid 50 ml vízmentes éterrel készített oldatát csepegtetjük. 2 óra elteltével 10C°-on 18,4 g 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 «0 65 6
