172677. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aceto-hidroxámsavak előállítására
13 172677 14 (0,02 mól) etil-NJSÍ-dífenilkarbamoil-acetátot és ezt követően 4 g (0,025 mól) etiljodidot. Az elegyet körülbelül 2 óra hosszat visszafolyat ás közben forraljuk körülbelül 7-es pH-eléréséig, utána vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot 100 ml éterben felvesszük és a kapott oldatot az A módszernél megadott módon kezeljük. Ily módon ugyanazt a vegyületet kapjuk 88%-os kitermeléssel: 2. CRL 40,439 kódszámú vegyület 7 g (0,1 mól) hidroxilamin-hidroklorid 50 ml metanollal készített oldatát meglúgosítjuk nátriumetiláttal, amelyet 3,7 g (0,16 grammatom) nátriumból és 50 ml abszolút etanolból készítünk. Ezután az elegyet szűrjük és a szűrlethez 18,6 g (0,06 mól) etil-2-(N,N-difenilkarbamoil)-butirátot adunk. A reakciópartnereket éjszakán át érintkezésben tartjuk egymással, utána az alkoholt vákuumban lepároljuk, a maradékot éterben felvesszük és a nátriumsót szűréssel elkülönítjük, majd vízben oldjuk. Az oldatot 3 n hidrogénklorid-oldattal megsavanyítjuk, a keletkezett terméket szűréssel elkülönítjük és vízzel mossuk. A CRL 40,439 kódszámú vegyületet acetonból való átkristályosítás után tisztán kapjuk. Op. 159-160 C°. Kitermelés 64%.. 9. példa N,N-(diciklohexil)-karbamoilacetohidroxámsav (XIV) képletű vegyület Kódszám: CRL 40,466 1. Et il-N,N-(diciklohexil)-karbamoilacetát 15 g (0,1 mól) etilmalonilklorid 100 ml vízmentes benzollal készített oldatát keverés közben 25 C°-on csppenként hozzáadjuk 36 g (0,2 mól) diciklohexilamin 200 ml vízmentes benzollal készített oldatához. A reakciópartnereket egy éjszakán át reagálni hagyjuk, utána az elegyet szűrjük, a szűrletet híg hidrogénkloridoldattal, híg nátriumhidrog énkarbonát oldat tál és vízzel mossuk szárítjuk és vákuumben bepároljuk. A maradékot 100 ml petroléterben felvesszük és a terméket szűréssel elkülönítjük. Ily módon 29 g amidoésztert kapunk. Kitermelés 99%. Op. 30-35 C°. 2. CRL 40,446 kódszámú vegyület 29 g (0,1 mól) et il-N ,N-(diciklohexil)-karbamoilacetátot és 10,5 g (0,15 mól) hidroxilamin-hidrokloridot 200 ml vízmentes metanollal hidegen összekeverünk és az elegyhez hozzáadjuk 5,75 g (0,25 grammatom) nátrium 100 ml metanollal készített oldatát. A reakciópartnereket 18 óra hosszat reagálni hagyjuk, utána vákuumban szárazra pároljuk az elegyet. A maradékot vízben felvesszük és 3n hidrogénklorid-oldattal megsavanyítjuk. A CRL 40,446 kódszámú vegyületet szűréssel elkülönítjük, szárítjuk és etanolból átkristályosítjuk. Op. 198-200 C° (bomlás közben). 5 Kitermelés 68%. 10. példa 2-[3-(5,5-difenilhidantoinil)]- 10 -propionohidroxámsav (XV) képlet vegyület Kódszám: CRL 40,447 15 1. Etil-2-[3-(5,5-difenilhidantoinil)]-propionát 12,6 g (0,05 mól) 5,5-difenilhidantoint és 10 g (0,055 mól) etil-2-brómpropionátot 100 ml etanol- 20 ban visszafolyatás közben forralunk. Az oldathoz két óra leforgása alatt, keverés közben hozzáadunk cseppenként nátriumetilát-oldatot, amelyet 1,15 g (0,05 grammatom) nátriumból és 100 ml etanolból készítünk. Az elegyet 1 óra hosszat visszafolyatás 25 közben forraljuk, az etanolt vákuumban eltávolítjuk, a maradékot 250 ml éterben felvesszük, majd az oldatot híg nátriumhidroxid-oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot diizopropiléterből átkristályosítjuk. Ily módon 30 14,6 g észtert kapunk, amely 94-95 C°-on olvad. Kitermelés 83%.. 2/CRL 40,447 kódszámú vegyület 35 5,25 g (0,075 mól) hidroxilamin-hidroklorid 150 ml vízmentes metanollal készített oldatát hidegen összekeverjük 2,88 g (0,125 grammatom) nátrium 75 ml metanollal készült oldatával. A képződött nátriumkloridot szűréssel eltávolítjuk és 40 a szűrlethez hozzáadunk 17,6 g (0,05 mól) etil-2-[3-(5,5-difenilhidantoinil)]-propionátot. A reakciópartnereket éjszakán át érintkezésben hagyjuk, utána az elegyet szárazra pároljuk vákuumban, a maradékot 200 ml vízben felvesszük és 3 n 45 hidrogénklorid-oldattal megsavanyítjuk. Az oldathoz 50 ml étert adunk, a terméket szűréssel elkülönítjük, majd vízzel és éterrel mossuk. A kapott CRL 40,447 kódszámú vegyületet metanolból való átkristályosítás után kapjuk. A termék kettős 50 olvadásponttal rendelkezik. Op. 128—130 C° és 205-206 C°. Kitermelés 60%. 11. példa 55 3-(5-etil-5-fenilhidantoinil)-acetohidroxámsav (XVI) képletű vegyület Kódszám: CRL 40,450 60 1. 5-etil-5-fenil-hidantoin 26,8 g (0,2 mól) propiofenont, 80 g (0,8 mól) ammóniumkarbonát 300 ml vízzel készített oldatát 65 és 28 g (0,4 mól) káliumcianídot 300 ml etanolban 7
