172677. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aceto-hidroxámsavak előállítására
23 172677 24 az elegyet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot vízben felvesszük, az oldatot 3 n hidrogénklorid-oldattal megsavanyítjuk és a képződött terméket szűréssel elkülönítjük, majd szárítjuk és etanolból átkristályosítjuk. Ily módon a kívánt CRL 40,491 kódszámú vegyületet kapjuk. Op. 201-202 C°. Kitermelés 62%. 22. példa (3,4-diklóranilino)-acetohidroxámsav (XXVI) képletű vegyület Kódszám: CRL 40,500 1. (3,4-diklóranilino)-ecetsav 32,4 g (0,2 mól) 3,4-diklóranilint és 28 g (0,2 mól) nátriumacetát 200 ml ecetsavval készített oldatát, valamint 40 ml vizet visszafolyat ás közben együtt keverünk és melegítünk. Az elegyhez fél óra leforgása alatt hozzáadjuk 28,5 g (0,3 mól) klórecetsav és 15,9 g (0,15 mól) nátriumkarbonát 100 ml vízzel készített oldatát. Az elegyet 3 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, 30 ml tömény sósavat adunk hozzá és az ecetsavat vákuumban lepároljuk. A maradékot éterben felvesszük, az oldatot vízzel mossuk és a savat híg nátriumhidrogénkarbonátoldattal extraháljuk, 3 n hidrogénklorid-oldattal újból kicsapjuk, a csapadékot szűréssel elkülönítjük és szárítjuk. Ily módon 27,2 g savat kapunk, amely 62%-os kitermelésnek felel meg. Op. 128-130 C°. 2. Etil-(3,4-diklóranilino)-acetát 27,5 g (0,125 mól) 3,4-diklóranilinoecetsavat, 190 ml diklóretánt, 15 ml (0,2 mól) etanolt és 1,5 ml tömény kénsavat tartalmazó oldatot 4 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. Ezután az oldatot vízzel és híg nátriumhidrogénkarbonátoldattal mossuk, szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. Az észtert etanolból átkristályosítjuk és így 78%-os kitermeléssel kapjuk. Op. 103-104 0°. 3. CRL 40,500 kódszámú vegyület Nátriummetilát-oldatot készítünk 3,22 g (0,14 grammatom nátriumból és 75 ml metanolból. Az oldatot hidegen keverjük 4,9 g (0,07 mól) hidroxilamin-hidroklorid 100 ml metanollal készített oldatával. A keletkezett nátriumkloridot szűréssel leválasztjuk és a szűrlethez 16,1 g (0,065 mól) etil-3,4-diklóranilinoacetátot adunk. A reakciópartnereket éjszakán át érintkeztetjük egymással, utána pedig az elegyet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot vízben felvesszük, az oldatot áctívszénen szűrjük és a terméket 3 n hidrogénklorid-oldattal kicsapjuk. A csapadékot etilacetátból átkristályosítjuk és így a CRL 40,500 kódszámú vegyületet kapjuk. Op. 138—140 C° (bomlás közben). Kitermelés 36%. 23. példa 3,4,5-trimetoxifenil-karbamoil-acetohidroxámsav (XXVII) képletű vegyület Kódszám: CRL 40,509 1. Etil-3,4,5-trimetoxifenil-karbamoilacetát 7,5 g etilmalonilklorid 50 ml vízmentes benzollal készített oldatát visszafolyatás közben hozzáadjuk 18,3 g (0,1 mól) (3,4,5-trimetoxianilin 150 ml vízmentes benzollal készült oldatához. Az elegyet 1 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük és a képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd kétszer mossuk 50—50 ml éterrel. A szűrletet híg hidrogénklorid-oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 1 :1 arányú (tf/tf) etilacetát-diizopropiléter-elegyből átkristályosítjuk. Ily módon 12 g terméket kapunk, amely 80%-os kitermelésnek felel meg. Op. 93 C°. 2. CRL 40,509 kódszámú vegyület 4,15 g (0,18 grammatom) nátriumot kis darabokban beviszünk 100 ml vízmentes metanolba és a lehűtött oldatot 7 g (0,1 mól) hidroxilamin-hidroklorid 100 ml metanollal készített oldatába öntjük. A képződött nátriumkloridot szűréssel leválasztjuk és a szűrlethez 23,8 g (0,08 mól) etil-3,4,5-írimetoxifenilkarbamoilacetátot adunk. A reakcióban levő anyagokat éjszakán át reagálni hagyjuk, utána az elegyet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot vízben felvesszük, az oldatot 3 n hidrogénklorid-oldattal. megsavanyítjuk, a terméket szűréssel elkülönítjük, majd hideg vízzel és diizopropiléterrel mossuk, végül metanolból átkristályosítjuk. Ily módon a CRL 40,509 kódszámú vegyületet kapjuk. Op. 195-196 C° (bomlás közben) Kitermelés 49%. 24. példa 3-trifluormetilfenil-karbamoil-acetohidroxámsav XXVIII) képletű vegyület Kódszám: CRL 40,512 A 23. példában leírt módon járunk el, de a 3,4,5-trimetoxianilint 3-trifluormetilanilinnel helyettesítjük és igy a következő vegyületeket kapjuk: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
