172625. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aromás dikarbonsavimidek előállítására
17 172625 18 88°-on és 0,35 Hgmm nyomáson szublimáljuk és dietiléterből átkristályosítjuk. Iy módon a 4-klór-ftálsavanhidridet kapjuk, amely 93-94°-on olvad. 276 g 4-klór-ftálsavanhidrid 4200 ml jégecettel készített oldatát keverés közben 230 g 4-nitro-o-to- 5 luidinnel kezeljük és 45 percig, az utóbbi oldódásáig, melegítjük. A reakcióelegyet ezután 4 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, utána lehűtjük, szűrjük és a maradékot dietiléterrel mossuk. Ily módon az N-(4-nitro-o-tolil)-4-klór-ftálimi- 10 det kapjuk, amely 227-229°-on olvad. 18. példa 15 1 g N-(4-nitro-o-tolil)-4-metoxi-ftálimid 70 ml etilacetáttal készített oldatát 0,35 g platinaoxid felett szobahőmérsékleten és 2,5 atmoszféra nyomáson 2 óra hosszat hidrogénezzük. Ezután az elegyet szűrjük, a szűrletet betöményítjük és a 20 kapott csapadékot elkülönítjük. Ily módon az N-(4-amino-o -tolil)-4-metoxi-ft álimidet kapj uk, amely 158-161°-on olvad. A kiindulási anyagot a következő módon állítjuk elő: 25 2 g 4-metoxi-ftálsavanhidrid, 1,7 g 4-nitro-o-toluidin és 20 ml ecet sav elegyét 4 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, utána jeges fürdőben lehűtjük és szűrjük. Ily módon az N-(4-nitro-o-tolil)-4-metoxi-ftalimidet kapjuk, amely 30 170-17l°-on olvad. 19. példa 35 4 g N-(4-nitro-o-toIil)-4-karboxi-ftálimid 200 ml etilacetáttal készített oldatát 1 g platinaoxid felett körülbelül 40°-on és 2,5 atmoszféra nyomáson 50 percig hidrogénezzük. A kapott szuszpenziót bepároljuk, a maradékot 50 ml dimetilformamidban 40 felvesszük, az elegyet szüljük, a szűrletet bepároljuk és a maradékot 100 ml etanollal trituráljuk. Ily módon az N-(4-amino-o-tolil)-4-karboxi-ftálimidet kapjuk, amely 280°-on olvad. Kitermelés: 1,5 g. Hasonló módon állítjuk elő az N-(4-amino-o-to- 45 lil)-4-metoxikarbonil-ftálimidet is, amely etilacetát-dietiléter-elegyből' való átkristályosítás után 161—162°-on olvad. A kiindulási anyagot a következő módon állítjuk elő: 50 21,1 g trimellitsávanhidrid, 16,7 g 4-nitro-o-toluidin és 250 ml ecetsav elegyét 22 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, utána jeges fürdőben lehűtjük és szűrjük. így az N-(4-nitro-o-tolil)-4-karboxi-ftálimidet kapjuk, amely 262-263°-on 55 olvad. 4 g N-(4-nitro-o-tolil)-4-karboxi-ftálimid 100 ml metilénkloriddal készített szuszpenziójához 0°-on keverés közben felesleges mennyiségű éteres diazometánt adunk. Ekkor oldat keletkezik, amelyen 60 10 perc elteltével nitrogéngázt vezetünk keresztül. Az oldatot ezután bepároljuk és a maradékot diet ilét er-hexán-elegyből átkristályosítjuk. Ily módon az N-(4-nitro-o-tolil)-4-metoxikarbonil-ftáljmidet kapjuk, amely 185—187°-on olvad. 6S 1,5 g N-(4-nitro-o-tolil)-4-karbamoil-ftálimid, 200 ml etilacetát és 0,3 g platinaoxid elegyét körülbelül 40°-on és 2,5 atmoszféra nyomáson 50 percig hidrogénezzük. A reakcióelegyet ezután szűrjük, a szűrletet koncentráljuk és a csapadékot elkülönítjük. Ily módon az N-(4-amino-o-tolil)-4- -karbamoil-ftálimidet kapjuk, amely 240-242°-on olvad. Hasonló módon állítjuk elő az N-(4-amino-o-tolil)-4-cianoftálimidet is Raney-nikkellel szobahőmérsékleten való hidrogénezés útján. A vegyület az I.R.-színképben 3350, 2240, 1785 és 1725cm-nél mutat sávokat. A kiindulási anyagot a következő módon állítjuk elő: 10 g N-(4-nitro-o-tolil)-4-karboxi-ftálimid és 50 ml tionilklorid elegyét 1 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, utána bepároljuk és a maradékot dietiléterből átkristályosítjuk. Ily módon a megfelelő savkloridot kapjuk, amely 177-179°-on olvad. 2,7 g ily módon előállított vegyületet 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához keverés közben szobahőmérsékleten, cseppenként hozzáadunk 50 ml telített ammóniát tetrahidrofuránban. Az elegyet 30 perc elteltével bepároljuk, a maradékot 300 ml metilénkloriddal feliszapoljuk, a szuszpenziót szűrjük, a szűrletet körülbelül 20 ml térfogatra betöményítjük és a keletkezett csapadékot elkülönítjük. Ily módon az N-(4-nitro-o-tolil)-4-karbamoi]-ftálimidet kapjuk, amely 229—230°-on olvad. 2 g N-(4-nitro-o-tolil)-4-karbamoil-ftálimid és 50 ml foszforoxiklorid elegyét 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, utána bepároljuk, a maradékot 20 ml dietüéterben felvesszük és a keletkezett iszapot szűrjük. Ily módon az N-(4-nitro-o-tolil)-4-ciáno-ftálimidet kapjuk, amely 239-240°-on olvad. 20. példa 21. példa 0,3 g N-(4-amino-o-tolil)-4-karbamoil-ftálimid, 2 ml dioxán és 5 ml foszforoxiklorid elegyét 1 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk és utána bepároljuk. A maradékot metilénkloridban felvesszük, az oldatot hideg, vizes nátriumkarbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Ily módon az N-(4-amino-o-tolil)-4-ciano-ftálimidet kapjuk, amely a 20. példa szerint előállított vegyülettel azonos. 22. példa 0,5 g N-(4-nitro-o-tolil)-4-klór-a-metil-homoftálimid 120 ml etilénacetáttal készített oldatát 2 g Raney-nikkel (vízzel és etanollal mosva) felett szobahőmérsékleten és 2,5 atmoszféra nyomáson 5 óra hosszat hidrogénezzük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet bepároljuk. Ily 9
