172625. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aromás dikarbonsavimidek előállítására
11 172625 12 szűrjük, bepároljuk és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. Ily módon az N-(4-amino-o-tolil)-4-trifluormetil-ftálimidet kapjuk, amely 161—163°-on olvad. Kitermelés: l,98g. A kiindulási anyagot a következő módon állítjuk elő: 13 g 4-trifluormetil-ftálsavanhidrid, 3,16 g 4-nitro-o-toluidin és 100 ml xilol elegy ét, vízleválasztó alkalmazása mellett, 2 1/2 napon át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet ezután bepároljuk és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. Ily módon az N-(4-nitro-o-tolil)-4-trifluormetil-ftálimidet kapjuk, amely 156-158°-on olvad. 8. példa 2,83 g N-(4-nitro-o-tolil)-piridin-2,3-dikarbonsavimid, 200 ml etilacetát és 1,6 előre mosott Raney-nikkel elegyét 3,1 atmoszféra nyomáson és szobahőmérsékleten a hidrogénfelvétel megszűnéséig hidrogénezzük. A reakcióelegyet ezután szűrjük, a szűrletet bepároljuk és a maradékot kloroformban felvesszük. Az oldatot aktívszénnel kezeljük, szűrjük, a szűrletet bepároljuk és a maradékot metanolból átkristályosítjuk. Ily módon az N-(4-amino-o-tolil)-piridin-2,3-dilóirbonsavimidet kapjuk, amely a (2) képletnek felel meg. A termék 180-182°-on olvad. Kitermelés: l,0g. A kiindulási anyagot a következő módon állítjuk elő: 10 g piridin-2,3-dikarbonsavanhidrid, 10,3 g 4-nitro-o-toluidin és 250 ml xilol elegyét 2 napon keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet ezután bepároljuk, a maradékot 250 ml ecetsavanhidridben felvesszük és az eleg'yet 5 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, utána bepároljuk, a bepárlási maradékot forró etanollal trituráljuk és az oldhatatlan anyagot etilacetátból átkristályosítjuk. Ily módon az N-(4-nitro-o-tolil)-piridin-2,3-dikarbonsavimidet kapjuk, amely 223-225°-on olvad. 9. példa 6 g N-(4-nitro-o-tolil)-4-metiltio-ftálimid, 3 g Raney-nikkel és 200 ml etilacetát elegyét szobahőmérsékleten és 3,1 atmoszféra nyomáson a hidrogénfelvétel megszűnéséig hidrogénezzük. A reakcióelegyet ezután a szerves anyagok feloldása érdekében dimetilformamiddal hígítjuk és szűrjük, majd a szűrletet bepároljuk. A maradékot kloroform-dietiléter-elegyből átkristályosítjuk. Ily módon az N-(4-a mi no-o-tolil)-4-metiltio-ftálimidet kapjuk, amely 173—177°-on olvad. Kitermelés: 2,8 g. A kiindulási anyagot a következő módon állítjuk elő: 8,5 g kálium-metilszulfíd, 21,2 g dietil-4-klór-ftalát és 100 ml dimetilformamid elegyét egy hétig 100-120°-on keverjük. A reakcióelegyet lehűlés után dietiléterrel hígítjuk, a csapadékot szűréssel elkülönítjük, a szűrletet 5%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Ily módon a dietil-4-metiltio-ftalátot kapjuk. Az ily módon előállított vegyület és 100 ml 30%-os vizes-etanolos nátriumhidroxid-oldat elegyét 2 1/2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk és utána bepároljuk. A maradékot tömény sósavval megsavanyítjuk és dietiléterrel alaposan extraháljuk. A kivonatot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 30%-os vizes metanolból átkristályosítjuk. Ily módon a 4-metiltio-ftálsavat kapjuk, amely 178— 181°-on olvad. 13 g ily módon előállított sav és 130 ml ecetsavanhidrid elegyét 3 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk és utána bepároljuk. így a 4-metiltio-ftálsavanhidridet kapjuk, amely 157— -160°-on olvad. 10,3 g így kapott anyag, 7,8 g 4-nitro-o-toluidin és 100 ml ecetsav elegyét 24 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk és utána bepároljuk. A maradékot etanol-etilacetát-elegyből átkristályosítjuk. Ily módon az N-(4-nitro-o-tolil)-4-metiltio-ftálimidet kapjuk, amely 155—157 °-on olvad. 10. példa 2,8 g N-(4-amino-o-tolil)-4-metiltio-ftálimid 70 ml dioxánnal készített oldatához 70 ml metanolt adunk és az oldatot keverés közben 2,94 g minimális mennyiségű vízben oldott nátriumpeijodáttal kezeljük oly módon, hogy e vegyületet cseppenként adjuk az elegyhez és a keverést egy hétig szobahőmérsékleten folytatjuk. A reakcióelegyet etilacetáttal hígítjuk, a kapott csapadékot szűréssel elkülönítjük, a szűrletet vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 2 n sósavval trituráljuk, szűrjük és szárítjuk. Ily módon az N-(4-aminoo-tolil)-4-metilszulfonil-ftálimid-hidrokloridot kapjuk, amely 185-195°-on (bomlás közben) olvad. 11. példa 2,5 g N-(4-nitro-o-tolil)-4-metilszulfonil-ftálimid, 0,1 g szénre felvitt palládium-katalizátor, 80 ml dimetilformamid és 200 ml etilacetát elegyét szobahőmérsékleten és 2,8 atmoszféra nyomáson a hidrogénfelvétel megszűnéséig hidrogénezzük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet sósavval extraháljuk, a kivonatot etilacetáttal kirázzuk, nátriumkarbonáttal meglűgosítjuk és etilacetáttal újból extraháljuk. A szerves oldatot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot etilacetát-dietiléter-eleggyel trituráljuk. Ily módon az N-(4-amino-o-tolil)-4-metilszulfonil-ftálimidet kapjuk, amely 214-220°-on olvad. Kitermelés: 0,4 g. A kiindulási anyagot a következő módon állítjuk elő: 3,8 g N-(4-nitio-o-tolil)-4-metiltio-ftálímid 40 ml jégecettel készített szuszpenziójához keverés közben 80°-on 8 ml 30%-os hidrogénperoxidot adunk csepperiként. Az elegyet 4 óra múlva vízzel hígítjuk, a kapott csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és .szárítjuk. Ily módon az N-(4-nitro-o-tolil)-4-metilszulfonil-ftálimidet kapjuk, amely 239—245°-on olvad. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
