172625. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aromás dikarbonsavimidek előállítására
9 172625 10 A kiindulási anyagot a következő módon állítjuk elő: 5 g 4-metil-ftálsavanhidrid, 4,7 g 4-nitro-o-toluidin és 100 ml xilol elegyét 2 1/2 napig vízleválasztó alkalmazása mellett visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. Ily módon az N-(4-nitro-o-tolil)-4-metil-ftálimidet kapjuk, amely 184—186°-on olvad. 3. példa 1,65 g N-(4-nitro-o-tolil)-3-klór-ftálimid, 200 ml etilacetát és 0,92 g előmosott Raney-nikkel elegyét szobahőmérsékleten és 3,1 atmoszféra nyomáson a hidrogénfelvétel megszűnéséig hidrogénezzük. A reakcióelegyet ezután szűrjük, a szűrletet bepároljuk és a maradékot metanolból átkristályosítjuk. Ily módon az N-(4-amino-o-tolil)-3-klór-ftálimidet kapjuk, amely 209—211°-on olvad. Kitermelés: l,12g. A kiindulási anyagot a következő módon állítjuk ejő: 3 g 3-klór-ftálsavanhidrid, 2,5 g 4-nitro-o-toluidin és 200 ml xilol elegyét 2 napon át, vízleválasztó alkalmazása mellett, visszafolyatás közben forraljuk és utána bepároljuk. A maradékot kloroformban felvesszük, az elegyet szűrjük, a szűrletet szilikagélen kromatografáljuk, mimellett az oszlopot (9 :1 arányú) kloroform-etilacetát-eleggyel eluáljuk. Ily módon az N-(4-nitro-o-tolil)-3-klór-ftálimidet kapjuk, amely 229—232°-on olvad. 4. példa 12,4 g N-(4-nitro-o-tolil)-4-klór-ftálimid, 1000 ml etilacetát és 10 ml 6,9 g Raney-nikkelből és 10 ml etanolból készített szuszpenzió elegyét szobahőmérsékleten és 2,8 atmoszféra nyomáson hidrogénezzük. A reakcióelegyet szűrjük, körülbelül fele térfogatra betöményítjük és a kapott csapadékot elkülönitjük. Ily módon N-(4-amino-o-tolil)-4-klór-ftálimidet kapjuk, amely 201—203°-on olvad. Kitermelés: 9,0 g. A megfelelő 4-bróm-vegyület 208—211°-on olvad. (2,2 g a fentivel analóg brómszármazékból 1,97 g a kitermelés.) A kiindulási anyagot a következő módon állítjuk elő: 36 g 4-klór-ftálsavanhidrid és 250 ml ecetsavanhidrid elegyét 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk és utána bepároljuk. A maradékként kapott 4-klór-ftálsavanhidridet nagyvákuumban szárítjuk. 27,8 g ily módon előállított vegyület, 480 ml toluol és 23,1 g 4-nitro-o-toluidin elegyét 1 napig visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűljük, a csapadékot szűréssel elkülönítjük, benzollal mossuk és 80°-on 0,1 Hgmm nyomáson szárítjuk. Ily módon a megfelelő amidot kapjuk, amely 185-188°-on olvad. 35 g ily módon kapott amid és 250 ml ecetsavanhidrid elegyét két óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk és utána bepároljuk. A maradékot szárítjuk, minimális mennyiségű forró etilacetátban felvesszük, az oldatot aktívszénnel kezeljük és szűrjük. A szűrletet hütjük és a kapott csapadékot elkülönítjük. Ily módon az N-(4-nitro-o-tolil)-4- -klór-ftálimidet kapjuk, amely 221—222ü-on olvad. 5. példa 2,3 g N-(4-nitro-2-klór-fenil)-4-klór-ftálimid, 220 ml etilacetát és lg Raney-nikkel elegyét szobahőmérsékleten és 3,1 atmoszféra nyomáson a hidrogénfelvétel megszűnéséig hidrogénezzük. A reakcióelegyet ezután szűrjük, a szűrletet bepároljuk és a maradékot metanolból átkristályosítjuk. Ily módon az N-(4-amino-2-klór-fenil)-4-klór-ftálimidet kapjuk, amely 198-201 °-on olvad. Kitermelés: 75%. A kiindulási anyagot a következő módon állítjuk elő: 3 g 4-klór-ftálsavanhidrid, 2,8 g 4-nitro-2-klór-anilin és 30 ml ecetsav elegyét 24 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, a kapott csapadékot szűréssel elkülönítjük és dietiléterrel mossuk. Ily módon az N-(4-nitro-2-klór-fenil)-4-klór-ftálimidet kapjuk, amely 209-212°-on olvad. 6. példa 10 g N-(4-nitro-o-tolil)-4-fluor-ftálimid, 500 ml etilacetát és 5 g Raney-nikkel elegyét szobahőmérsékleten és 3,1 atmoszféra nyomáson a hidrogénfelvétel megszűnéséig hidrogénezzük. A reakcióelegyet ezután szűrjük, a szűrletet bepároljuk és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. Ily módon az N-(4-amino-o-tolil)-4-fluor-ftálimidet kapjuk, amely 180—182°-on olvad. Kitermelés: 6,8 g. A kiindulási anyagot a következő módon állítjuk elő: 6,8 g 4-fluor-ftálsavanhidrid, 6,2 g 4-nitro-o-toluidin és 160 ml xilol elegyét, egy vízleválasztó alkalmazása mellett, 4 napon keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot 150 ml ecetsavanhidridben felvesszük és az oldatot 5 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk és a maradékot n-propanolból átkristályosítjuk. Ily módon az N-(4-nitro-o-tolil)-4-f]uor-ftálimidet kapjuk, amely 166—168,5°-on olvad. 7. példa 3,55 g N-(4-nitro-o-tolil)-4-trifluormetil-ftálimid, 200 ml 95%-os vizes etanol és 0,18 g 5%-os, szénre felvitt, palládium-katalizátor elegyét 45°-on és 3,1 atmoszféra nyomáson a hidrogénfelvétel megszűnéséig hidrogénezzük. A reakcióelegyet ezután 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
