172602. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2-dialkil-3,4-5-triszubsztituált-priazóliumsók előállítására

17

172602

18

I. táblázat folytatása

Vegyül et

Eljárásváltozat

Reagens

Hozam

(%)

Olvadáspont

(C°)

Elemzési eredmények számított talált

3 ,5 -b isz(3-Klór-fenil)a)

(CH3)2S04

69

151,5-153,

7 C

51,75

51,65-1,2-dimetil-4-propoxi-H

4,96

4,64-pirazólium-metil

N

5,75

5,64-szulfát

S

6,56

6,69

Cl

14,55

14,83

1,2-Dimetil-4-propoxi-3,5-a)

(CH3)2S04

79

91-93

c

61,86

62,01-di(m-tolil)-pirazólium-H

6,77

6,78-metilszulfát

N

6,27

6,26

S

7,18

7,24

3-(4-Klór-fenil)-4-metoxia)

(CH3)2S04

66,4

110-111

c

53,70

55,89-1 ,2-dimetil-5-fenil-H

4,98

5,43-pirazólium-metil-N

6,60

6,03

szulfát

S

7,55

7,16

Cl

8,34

7,86

3-(4-Klór-fenil)-4-metoxia)

(CH3)2S04

_

76-78

c

52,30

52,53

-1,2-dimetil-5-fenil-pirahcio4

H

4,39

4,47

zólium-perklorát

N

6,78

6,67

Cl

17,16

17,15

Az alábbi példákban a kiindulási vegyületek 6. példa előállítását ismertetjük.

1 -Benzil-3,5-difenil-4-pirazololacetát 5. példa 35 előállítása

4-Hidroxi-l-metil-3,5-di(szubsztituált-fenil)- 8g (0,0283 mól) 2-hidroxi-l,3-difenil-l,3-pro-pirazolok előállítása pándion-acetát, 6,1 g (0,0313 mól) benzilhidrazin-dihidroklorid és 80 ml 1 -propanol keverékéhez

Nye, M. J. és Tang, W. P. módszere [Can. J. 40 Chem., 51, 338 (1973)] szerint járunk el, éspedig egy 2-acetoxi-l ,3-di(szubsztituált-fenil)-l ,3-propándiont és metilhidrazint n-propanolban reagáltatunk.

A fentiekben ismertetett izolálási módszerrel a II. táblázatban felsorolt vegyületeket kapjuk. 45

II. táblázat

Illa általános képletű vegyületek

Z

Z’

Olvadáspont

(C°)

3U

2-klór

H

4-klór

H

179-181

55

3-klór

3-klór

128-132 és 138,5

3-metil

H

131-135

4-metil

H

168-170

3-metil

3-metil

143-145

4-metil

4-metil

182-184

60

4-(n-dodecil)

H

96-106

4-(n-butoxi)

H

152-170

4-fenil

H

185-201

XVI képletű vegyület

158-173

XVII képletű vegyület

84- 85

65

5,13 g (0,626 mól) nátrium-acetátot adunk, majd a reakcióelegyet keverés közben lassan 80 C°-ra melegítjük. 2 órán át tartó melegítés után a reakcióelegyet vízbe öntjük, majd a kivált 11 g-nyi (105%) csapadékot kiszűrjük és metanolból átkristályosítjuk. így 103-103,5 C° olvadáspontú fehér kristályos csapadékot kapunk.

Elemzési eredmények a C24H20N2O2 képlet alapján:

számított: C = 78,24%. H = 5,47%,

N = 7,60%,

talált: C = 78,45%, H = 5,66%,

N = 7,73%.

7. példa

1 -Benzil-3,5-difenil-4-pirazolol előállítása

6,9 g (0,019 mól) l-benzil-3,5-difenil-4-pirazololacetáthoz 1,5 g (0,0375 mól) nátrium-hidroxid 30 ml metanol és 30 ml víz elegyével készült oldatát adjuk, majd a reakcióelegyet keverés közben visszafolyatő hűtő alkalmazásával 1 órán át forral-9