172602. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2-dialkil-3,4-5-triszubsztituált-priazóliumsók előállítására
számított: 33 172602 34 C =77,39%, H = 5,61%, N =12,31%, talált: C = 78,39%, H = 5,85%, N =11,99%. 25. példa 4-(4'Klór-fenoxi)-l -metil-3,5-difenil-pirazol előállítása Élénk keverés és hűtés közben 15,1 g (0,0442 mól) 1 -metil-4-(4-amino-fenoxi)-3,5-difenil-pirazol 50 ml tömény sósavval készült oldatához 0-5 C°-on lassan 3,1 g (0,0442 mól) nátrium-nitrit 10 ml vízzel készült oldatát adjuk, majd a reakcióelegyet hozzáadjuk ugyanezen a hőmérsékleten élénk keverés közben 4,85 g (0,049 mól) réz(I)-klorid 50 ml tömény sósavval készült oldatához. A reakcióelegyet ezután 0C°-on tartjuk 0,5 órán át, majd szobahőmérsékletre melegedni hagyjuk és végül 0,5 órán át vízfürdőn forraljuk. Ezután lehűtjük és a kivált csapadékot kiszűrjük. A 16,1 g súlyú, cserszínű csapadékot ezután szilikagélen kromatografáljuk kloroformmal eluálva, amikor is 9,7 g (54,9%) mennyiségben 99-102 C° olvadáspontú fehér csapadék formáéban a cím szerinti vegyületet kapjuk. Elemzési eredmények a C22H17C1N20 képle) alapján: számított: C = 73,22%, H =4,75%, N = 7,77%, Cl = 9,83%, talált: C = 72,98%, H =4,61%, N = 7,67%, a =9,78%. 26. példa 4-(n-Butilt»)-l -metil-3,5-difenil-pirazol előállítása Keverés közben 21 g (0/1671 mól) 4-bróm-l-metil-3,5-difenil-pirazol, 12,58 g (0/)8 mól) butántiol-réz(I)só, 10 ml piridin és 100 ml kinolin keverékét 175-180 C°-on hevítjük 8 órán át, majd a reakcióelegyet lehűtjük, 500 ml híg sósavoldatba öntjük és benzollal extraháljuk. A benzolos extraktumot vákuumban bepároljuk, amikor is barna színű olajat kapunk. Az olajat 40-60 C° forráspontú petroléterrel feliszapoljuk, majd szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk, amikor is 21 g (97%) mennyiségben barnaszínű szirupot kapunk, amely gázkromatográfiásán megelemezve több, mint 95%-os tisztaságúnak bizonyul. Elemzési eredmények a C20H22N2S képlet alapján: számított: C =74,51%, H =6,88%, N = 8,69%, talált: C * 73/11%, H =6,75%, N = 8,74%. 1 -Met il- 3,5-difenil-4-feniltio-pirazol előállítása Keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 21,84 g (0,07 mól) 4-bróm-l-metil-3,5- -difenil-pirazol, 14,67 g (0/185 mól) benzoltiol-réz(I)só, 10 ml piridin és 100 ml kinolin keverékét 175-185 C°-on forraljuk 8 árán át, majd szobahőmérsékletre hűlni és ezen a hőmérsékleten egy éjszakán át állni hagyjuk. A reakcióelegyet ezután híg sósavoldatba öntjük, majd benzollal extraháljuk. A benzolos extraktumot vákuumban bepároljuk, amikor is barna szirupot kapunk. A szirupot ezután n-hexán és n-heptán forró elegyével extraháljuk, majd az extraktumot szűrjük. A lehűtött szűrletből szürke, 109 C° olvadáspontú csapadék válik ki. Ezt a csapadékot n-hexánból átkristályosítva 17,35 g (72,4%) mennyiségben 109-110 C° olvadáspontú fehér kristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. Elemzési eredmények a C22Hi8N2S képlet alapján: számított: C =77,17%, H=5,30%, N = 8,18%, S =9,35%, talált: C =77,05%, H =5,16%, N = 8,20%, S =9,43%. 27. példa 28. példa 4-(n-Butilszulfonil)-l -metil-3,5-difenil-pirazol előállítási 6,5 g (0/)2 mól) 4-(n-butiltio)-l -metil-3,5-difenil-pirazol 50 ml vízmentes kloroformmal készült oldatához 10,15 g (0/)5 mól) 85%-os tisztaságú 3-klór-perbenzoesav 100 ml vízmentes kloroformmal készült oldatát adjuk, majd a reakcióelegyet 10—12C°-on egy éjszakán át keverjük. A reakcióelegyet ezután 200 ml 10%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatba öntjük, majd kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk, amikor is halvány, narancssárga színű olajat kapunk. Az olajat szilikagélen eluálószerként benzolt használva kromatografáljuk. A terméket tartalmazó frakciókat összeöntjük, majd vákuumban bepároljuk, a maradékot metanollal extraháljuk, a metanolos extraktumot szűrjük és vákuumban bepároljuk, végül pedig az így kapott maradékot hexánból átkristályosítjuk. így 4,37 g (61%) mennyiségben 92,5—93 C° olvadáspontú pelyhes fehér csapadék formájában a dm szerinti vegyületet kapjuk. Elemzési eredmények a C20H22N2SO2 képlet alapján: eámított: C =67,78%, H =6,26%, N = 7,91%, S =9,04%, talált: C =68/)l%, H =6,30%, N = 7,98%, S =9,14%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 17
