172602. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2-dialkil-3,4-5-triszubsztituált-priazóliumsók előállítására
27 172602 28 majd a kivált csapadékot kiszűijük. A csapadékot ezután vízzel alaposan átmossuk, szárítjuk és acetonitrilből átkristályosítjuk. így 152-152,5 C° olvadáspontű halványsárga kristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. Elemzési eredmények a C22Hi8N20 képlet alapján: számított: C =80,95%, H =5,56%, N = 8,58%, talált: C = 80,77%, H = 5,71%, N = 8,69%. 14. példa 1-Met il-3,5-difenil-4-(n-propoxi)-pirazol előállítása 5 g (0,02 mól) l-metil-3,5-difenil-4-pirazolol 100 ml vízmentes dietiléterrel készült szuszpenziójához 0,92 g (0,022 mól, 57%os) nátrium-hidridet adagolunk lassú ütemben, amikor is szürkésfehér csapadék képződik, 45 percen át végzett keverés után a kivált csapadékot kiszűrjük, 30 ml vízmentes dimetil-formamidhoz hozzáadjuk és az így kapott oldathoz 5 ml (0,05 mól) 1-jód-propánt adunk. A reakcióé legyet ezután keverés közben 60 C°-on melegítjük 14 órán át, majd pedig 600 ml jéghideg vízbe öntjük. 24 órán át hűtőszekrényben végzett tárolása után a vizes elegyből nyúlós csapadék válik ki. Ezt a csapadékot -20 C°-on hexánból átkristályosítjuk, amikor is 56—57 C olvadáspontú szürkésfehér csapadék formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk. Elemzési eredmények a Ci9H20N2O képlet alapján: számított: C =78,05%, H =6,90%, N = 9,58%, talált: C =78,04%, H =6,90%, N = 9,49%. 15. példa 4-(n-Butoxi)-l-metil-3,5-difenil-pirazol előállítása 25 g (0,1 mól) l-metil-3,5-difenil-4-pirazolol, 56 g (1,4 mól) nátrium-hidroxid és 800 ml víz keverékét addig keverjük, míg a nátrium-hidroxid teljes mennyisége oldódik. A reakcióelegyt ezután felmelegítjük, szűrjük és a szürlethez élénk keverés közben cseppenként 22,8 ml (0,2 mól) 1-jód-butánt adunk. A reakcióelegyet ezt követően visszafolyató hűtő alkalmazásával 22 órán át forraljuk, majd 700 ml acetonitrilt adunk hozzá. A kapott homogén oldathoz ezután még 10 ml (0,09 mól) 1-jód-butánt adunk, majd 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, lehűtjük, dietiléterrel extraháljuk, a kapott extraktumot pedig vízzel alaposan átmossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. így 24,35 g mennyiségben viszkózus narancssárga színű olajat kapunk. Az olajat feloldjuk 35 ml hexánban, a kapott oldatot semleges alumínium-oxidból álló szűrőágyon átszűrjük, a szűrletet pedig egy éjszakán át 0 C°-on tároljuk. Halványsárga kristályok képződnek, amelyeket kiszűrünk és szárítunk. így 7,0 g (23%) mennyisében a 48-49,5 C° olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. Elemzési eredmények a C20H22N2O képlet alapján: számított: C =78,40%, H =7,24%, N = 9,14%, talált: C =78,61%, H =7,53%, N = 9,25%. 16. példa 4-(Hept iloxi-meto xi)-1 -met il-3,5-difenil-pirazol előállítása 5,8 g (0,05 mól) 1-heptanol, 1,5 g (0,05 mól) paraformaldehid és 100 ml metilén-klorid élénken kevert oldatán át -20 C°-on vízmentes hidrogén-klorid gázt buborékokatunk át. Exoterm reakció megy vébe. Az átbuborékoltatás során az oldat hőmérsékletét -20 C° és -10 C° között tartjuk. Amikor az exoterm reakció alábbhagy, a gáz adagolását megszakítjuk és a reakcióelegyet 5-10C°-ra melegedni hagyjuk. A reakcióelegyet ezután 100 ml lehűtött vízzel mossuk, majd a szerves fázist elválasztjuk. Ezt követően a szerves fázist kalcium-kloridból álló szűrőéyon át szűrjük, majd hozzáadjuk 1 -met il-3,5-difenil-4-pirazolol-nátriumsó dimetil-formamiddal készült oldatához. Az utóbbi oldatot úgy készítjük, hogy 10 g (0,04 mól) l-metil-3,5- -difenil-4-pirazololt 2,16 g (0,04 mól) nátrium-metiláttal és 100 ml vízmentes dimetil-formamiddal keverünk. A reakcióelegyet ezután 1,5 órán át keverjük, majd 500 ml vízbe öntjük. A vizes elegy et 15 percen át keverjük, majd ülepedni hagyjuk. A felső vizes fázist dekantáljuk, az alsó szerves fázist pedig metilén-kloriddal hígítjuk. A metilén-kloridos oldatot ezután 200 ml 10%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal, majd 100 ml vízzel mossuk, ezután pedig vákuumban bepároljuk. Az olajos maradékot 100 ml vízzel feliszapoljuk, majd hexánnal extraháljuk. A hexános fázist elkülönítése után vákuumban bepároljuk, amikor is 11 g (75%) mennyisében olajat kapunk. Elemzési alapján: eredmények a C24H20N2O2 képlet számított: C =76,15%, N = 7,40%, H = 1 $9%, talált: C =75,21%, N = 6,99%. H =8,02%, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
