172602. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2-dialkil-3,4-5-triszubsztituált-priazóliumsók előállítására

25

172602

26

nássárga színű gyanta képződik. A vizes fázist a gyantáról dekantáljuk, majd a gyantát vízzel semlegesre mossuk. Az így kapott 5,5 g súlyú sárga gyantát ezután dietiléterben feloldjuk, majd a dietiléteres oldatot semleges alumíniumoxidból álló szűrőágyon át szűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk, amikor is tiszta sárga olajat kapunk, amely állás során megszilárdul. A nyers terméket ezután pentánnal feliszapoljuk, majd a terméket szűréssel elkülönítjük. így 2 g (24%) mennyiségben 100-103 C° olvadáspontú fehér kristályos csapadékot kapunk.

Elemzési eredmények a C17HiSN2OCl képletre:

számított: C = 68,33%, H = 5,06%,

N = 9,38%, Cl = 11,86%, talált: C =68,18%, H = 4,89%,

N = 9,39%, Cl = 12,10%.

1 -Szubszt it uált -4-b enziloxi-3,5-difenil-pirazolok előállítása 5

Szobahőmérsékleten 0,0278 mól 4-benziloxi-3,5-difenil-pirazol, 0,0306 mól kálium-terc-butilát és 90 ml 2-propanol keverékét addig keverjük, míg tiszta oldat képződik, majd az oldathoz cseppentő ként 0,0337 mól mennyiségben a megfelelő alkil-halogenidet vagy aralkil-halogenidet adjuk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten 1 —2 napon át keverjük, majd 50 C°-on 2-4 órán át melegítjük. Ezután a reakcióelegyet vízbe öntjük, majd a 15 vizes elegyet kloroformmal vagy toluollal extraháljuk. Az extraktumot vízzel alaposan átmossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk, amikor is szilárd vagy olajos konzisztenciájú termékeket kapunk.

A fenti módszerrel előállított vegyületeket az 20 alábbi VI. táblázatban ismertetjük.

11. példa

VI. táblázat

Ild általános képletű l-szubsztituált-4-benziloxi-3,5-difenil-pirazolok

Rí

Alkilezőszer

Tisztítási módszer

Olvadáspont (C°)

c2h5

C 2H5I

szilikagélen kloroformmal kromatografálva, majd 2-propanolból átkristályosítva

54-55

n-C3H7

n-C3H7Br

acetonitrilből átkrístályosítva

69-70

n—CsH] 1

n-CsÜ! iBrolaj

ch2=chch2-CH2=CHCH2Br

szilikagélen toluollal kromatografálva

olaj

benzil

benzil-klorid

2-propanolból átkristályosítva

64,5-68,5

12. példa

számított:

C =77,67%, N = 10,07%,

H = 6,52%,

4-(n-Propoxi>3,5-difenil-pirazol

előállítása

talált:

C =77,46%, N = 9,97%.

H =6,60%,

10 g (0,042 mól) 3,5-difenil-4-pirazolol, 2,27 g (0,042 mól) nátrium-mezilát és 60 ml metanol keverékét 60C°-on melegítjük 2 órán át, majd ugyanezen a hőmérsékleten a keverékhez lassan 5,17 g (0,042 mól) 1-bróm-propánt adunk. A reak- 55 cióelegyet ezután 60 C°-on melegítjük a reakció befejeződéséig (ezt vékonyrétegkromatográfiásan állapítjuk meg). A reakcióelegyet ezt követően vízbe öntjük, majd a kivált csapadékot kiszűrjük. Acetonitrilből végzett átkristályosítás után 7,4 g (63%) 60 mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 142—142,5 C° olvadáspontú fehér kristályok alakjában.

Elemzési eredmények a C18H18N20 képlet alapján:

13. példa

4-Benziloxi-3,5-difenil-pirazol előállítása

10 g (0,042 mól) 3,5-difenil-4-pirazolol, 2,27 g (0,042 mól) nátrium-metilát és 60 ml metanol keverékét 60C°-on melegítjük 2 órán át, majd ugyanezen a hőmérsékleten a keverékhez lassan benzil-kloridot adunk. Fehér csapadék képződik. A csapadékos elegyet ezután egy éjszakán át 60 C°-on melegítjük, majd gáz-folyadék-kromatográílával elemezzük. Megállapítható, hogy a reakció teljesen vehement. A reakcióelegyet ezután vjzbe öntjük,

65