172539. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolil-benzofenon-származékok előállítására
23 172539 24 1. 5-klór-2-(3-benziloxikarbonil-aminometil-5-dimetilaminometil-4H-1,2,4-triazol-4-il)-benzofenon, op.: 123-125 C°, IR-spektrum (CHC13): 3210, 1708, 1655 cm'1. 2. 5-klór-2-[3-(2-ftálimido-acetajnidometi])-5 -dimetilaminometil-4H-l ,2,4-triazol-4-il]-benzofenon, op.: 229-231 C° (etanolból átkristályosítva), IR-spektrum (nujol): 3200, 1770, 1715, 1680, 1658 cm-1. 3. 5-klór-2-(3-glicilaminometil-5- -dimetilaminometil-4H-1,2,4-triazol-4-il)-benzofenon, op.: 188—190 C°, IR-spektrum (nujol): 3340, 3200, 1680 cm'1. 39. példa A reakciót a 22. példa szerint végezzük 5-klór-2-(3-benzilo xikarbonil-ammometil-5-klórmetil-4H-l,2,4-triazol-4-il)-benzofenonból és piperidinből kiindulva. így a következő termékeket kapjuk: 1. 5-klór-2-(3-benziloxikarbonil-aminometil-5-piperidinometil-4H-l ,2,4-triazol-4-il)-benzofenon, op.: 169-171 C° (etilacetátból átkristályosítva, IR-spektrum (nujol): 3180, 1705, 1670 cm 1. 2. 5-klór-2-[3-(2-ftálinúdo-acetamidometil)-5-piperidinometil-4H-l ,2,4-triazol-4-ü]-benzofenon, op.: 246-248 C° (etanolból átkristályosítva), IR-spektrum (nujol): 3220, 1765, 1715, 1695, 1660 cm'1. 3. 5-klór-2-(3-glirilaminometil-5- -piperidinometil-4H-l ,2,4-triazol-4-il)-benzofenon. 1/2C2 H5 OCOCH3, op.: 288 C°, IR-spektrum (nujol): 3220, 1730, 1680, 1660, 1590 cm'1. 40. példa A reakciót a 22. példa szerint végezzük 5-klór- 2 - ( 3- b e n z i 1 ox ikarbonil-aminometil-5-klórmetil-4H-l,2,4-triazol-4-il>benzofenont és morfolint használva. így a következő termékeket kapjuk: 1 2 1. 5 -klór-2-(3-benziloxikarboníl-aminometil-5-morfolinometil-4H'l ,2,4-triazol-4-il)-benzofenon, op.: 175-176 C° (etilacetátból átkristályosítva), IR-spektrum (nujol): 3220, 1710, 1670 cm . 2. 5-klór-2-[3-(2-ftálimido-acetamidometil)-5-morfolinometil-4H-l ,2,4-triazol-4-ilJ-benzofenon, op.: 248-250 C° (etanolból átkristályosítva), IR-spektrum (nujol): 3200, 1765, 1710, 1695, 1660 cm"1. 3. 5-klór-2-(3-glicilaminometil-5- -morfolinometil-4H-l ,2,4-triazol-4-il)-benzofenon, olaj, IR-spektrum (CHClj): 3200, 1660 (széles), 1590 cm-1. NMR-spektrum (CDC13): 5-értékek: 2,0-2,9 (4H, m), 3,1-3,9 (4H, m), 3,4 (2H, s), 4,37 (2H, ABX), 8,07 (1H, széles, m). 41. példa A reakciót a 22. példa szerint végezzük 5-ldór- 2 -( 3 -b e n z il o xikarbonil-aminometil-5 -klórmetil-4H-l,2,4-triazol-4-il)-benzofenonból és dimetilaminból kiindulva. így az alábbi termékeket kapjuk: 1. 5-klór-2-(3-benziloxikarbonil-aminometil-5-dimetilaminometil-4H-l ,2,4-triazol-4-il)-benzofenon, op.: 123-125 C°. 2. 5 -klór-2-[ 3-(L-2-benzil-2-ft álimidoacetamidometil)-5-dimetilaminometil-4H-1,2,4-triazol-4-il]-benzofenon, olaj, IR-spektrum (CHC13): 3300, 3200, 1780, 1715, 1670 cm'1. 3. 5-klór-2-(3-L-fenilalanil-aminometil-5-dimetilaminometil-4H-l ,2,4-triazol-4-il)-benzofenon, olaj, Wd = -4,0° (EtOH), IR-spektrum (CHC13): 3340, 1665 (széles), 1595 cm'1. NMR-spektrum (CDClj): ő-értékek: 1,75 (6H, s), 2,42 (2H, széles, m), 2,5-3,8 (3H, m), 4,43 (2H, elmosódott ABX), 8,25 (1H, széles, m). 42. példa 1. 2,56 g 2’,5-diklór-2-(3-aminometil-5-metil-2H-1,2,4-triazol-4-il)-benzofenon-dihidrobromidot 20 ml dimetilformamidban feloldunk, az oldathoz -10C°-on hűtés közben 0,8 ml piridint adunk, és a kapott keveréket -(10-13)Co-on 2 percig keverjük. Ezután részletekben 4,0 g 2-(2-ftálimido-acetamido>acetilkloridot adunk az elegyhez, és 3 órán át -10C°-on keveijük. A reakciókeverékhez feleslegben vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldatot keverünk, a kivált terméket kiszűrjük, és 100 ml metilénkloridban feloldjuk. A szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk, és a metilénklorid eltávolítása céljából bepároljuk. A maradékot metanol-kloroform keverékéből átkristályosítva 2,0 g 2’,5-diklór-2-[3- - (NP-ftalil-glidl-gEcilanúnometil)-5-metií-4H-1,2,4-triazol-4-il]-benzofenont kapunk kristályos alakban, amelynek olvadáspontja 269—270 C°. 2. A fenti terméket a 30. példa 2. szerint hidrazinolízisnek vetjük alá, ekkor kristályos alakban 2’,5-diklór-2-[3-(Noíglicil-glicilaminometil)-5-metil-4H-l,2,4-triazol-4-ü]-benzofenont kapunk, az olvadáspont 60-65 C°. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
