172512. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-transz-proszténsav származékok 11,15-bisz/2-tetrahidropiranil/-étereinek előállítására
31 172512 32 33. példa 9a-Hidroxi-l la,15-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-16-fenil-co-trinorproszta-2-transz-13- -transz-diénsav-metilészter A 24. példa szerint eljárva, de kiindulási anyagként 572 mg 9a-hidroxi-l la,15-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-l 6-fenil-oo-trinorproszta-13-transz-énsav-metilésztert (a 2. példa 0) vegyületét) használva, 185 mg cím szerinti vegyületet kapunk. IR (folyadékfilm): 3450, 3030, 2940, 1720, 1650, 1023 és 690 cm'1, NMR (deuterokloroformos oldatban): 5 = 7,12 (5H, m), 6,87 (1H, dt), 5,69 (1H, d), 5,50-5,20 (2H, m), 4,61 (2H, m), 3,72 (3H, s), 4,10-3,20 (7H, m), TLC (kifejlesztőszer 2 : 1 arányú ciklohexán-etilacetát-elegy): Rf = 0,37. 34. példa 9a-Hidroxi-l la,l 5-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-16-fenil-w-trinorproszta-2-transz-5- -cisz-13-transz-triénsav- metilészter A 24. példa szerint eljárva, de kiindulási anyagként 570 mg 9a-hidroxi-l la, 15-bisz(2-tetrahidropiraniloxi>l 6-fenil-o>trinorproszta- 5-cisz-13-transz-diénsav-metilésztert (a 2. példa (k) vegyületét) használva. 179 mg cím szerinti vegyületet kapunk. IR (folyadékfilm): 3440, 3030. 2940, 1720. 1650, 1023 és 692 cm'1, NMR (deuterokloroformos oldatban): 6 = 7,13 (5H, m), 6,88 (1H. dt), 5,70 (1H, dt), 5,68-5,35 (4H, m), 4,62 (2H, m), 3,71 (3H, s), 4,16-3,35 (7H, m), 3.01 (2H, t), TLC (kifejlesztőszer 2 : 1 arányú ciklohexán-etilacetát-elegy): Rf = 0,38. 35. példa 9a-Hidroxi-l la,15a-bisz(2-tetrahidropiraniloxiH 6-ciklohexil-co-trinorproszta-2-transz-l 3- -transz-diénsav-metilészter A 24. példa szerint eljárva, de kiindulási anyagként 578 mg 9a-hidroxi-lla,15a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-l 6-ciklohexil-w-trinorproszta-13-transz-énsav-metilésztert (a 2. példa (1) vegyületét) használva. 187 mg cím szerinti vegyületet kapunk. IR (folyadékfilm): 3440, 2900, 2820, 1720, 1651, 1120, 1020 és 901 cm'1, NMR (deuterokloroformos oldatban): 8 = 6,84 (1H, dt), 5,65 (1H, d), 5,50-5,20 (2H, m), 4,61 (2H, m), 3,68 (3H. s), 4,10-3,20 (7H, m), TLC (kifejlesztőszer 2 :1 arányú cildohexán-etilacetát-elegy): Rf = 0,40. 36. példa 9a-Hidroxi-l la,l5a-bisz(2-tetrahjdropiraniloxi)-16-ciklohexil-cj-trinorproszta-2-transz-5- -cisz-13-transz-triénsav-metilészter A 24. példa szerint eljárva, de kiindulási anyagként 576 mg 9a-hidroxi-l la,15a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-16-c iklohexil-cj-trinorproszta-5 -cisz-13- -transz-diénsav-metilésztert (a 2. példa (m) vegyületét) használva, 182 mg cím szerinti vegyületet kapunk. IR (folyadékfilm): 3440, 2920, 2820, 1720, 1650, 1120 és 901 cm'1, NMR (deuterokloroformos oldatban: 5 = 6,95 (1H. dt), 5,82 (1H, dt), 5,67-5,35 (4H, m), 4,66 (2H, m), 3,70 (3H, s), 4,16-3,31 (7H, m), 2,98 (2H, t), TLC (kifejlesztőszer 2 : 1 arányú ciklohexán-etilacetát-elegy): Rf = 0,42. A 73.17804 számú közzétett holland szabadalmi bejelentésben leírt eljárásokkal a 23., 27. és 29. példák termékeit transz-A2-PGFia, transz-A:-PGEi, transz-A2-PGA1 16(R)-metil-transz-A2-PGFi a, 17-metil-transz-A2-PGFk* és 17-metil-transz-A2 -PGE, vegyületekké alakítjuk. Az említett szabadalmi bejelentésben leírt eljárásokkal a 25., 31. és 33. és 35. példákban kapott termékeket szintén 15-metil-transz-A2 -PGF , a, 15-metil-transz-AJ-PGEi 15- metil-transz-A2 -PGA,, 15.16- dimetil-transz-A2-PGF, a-15.16- dimetil-transz-A2-PGEi, 15.16- dimetil-transz-A2 -PGA i, 16- fenil-cu-trinor-transz-A2-PGF ! a, 16-fenil-w-trinor-transz-A2 -PGE,, 16-fenil-co-trinor-A2-PGA,, 16-ciklohexil-cc-trinor-transz-A2-PGE) és 16- ciklohexil-co-trinor-transz-A2 -PG A i vegyületté alakíthatjuk. Ezenkívül a 24., 26., 28., 30., 32., 34. és 36. példákban kapott termékeket transz-A2-PGF2 o-metilészterré, transz-A2-PGE2-metilészterré, transz-A2-PGA2 -metilészterré, 15-metil-transz-A2 -PGF2 <*- metilészterré, 15-metíl-transz -A2 -PGE2 - metilészterré, 15- metil-transz-A2 -PGA2 -metilészterré, 16(R)- me til-transz-A2 -PG F2q- metilészterré, 16(R)-metil-transz-A2 -PGE2 -metilészterré, 16(R)-metil-transz-A2 -PGA2 -metilészterré, 17- metíl-transz- A2 -PGF2 o-metilészterré, 17-metil-transz-A2 -PGE2 -metilészterré, 17-metil-transz-A2 -PGA2 -metilészterré, 15.16- dimetil-transz-A2 -PGF2 a-metilészterré, 15.16- dimetil-transz-A2 -PGE2 -metilészterré, 15.16- dimetil-transz-A2-PGA2 -metilészterré, 16- fenil-to-trinor- transz- A2 -PGF 2 a-metilészterré, 16-fenil-otrinor-transz-A2 PGE2 -metilészterré, 16-fenil-co-trinor-transz-A2 *PGA2 -metilészterré, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 16
