172511. lajstromszámú szabadalom • Eljárás transz-delta2-prosztaglandinok előállítására
29 172511 30 kitermeléssel l,78g cím szerinti vegyületet kapunk. Vékonyréteg-kromatogram (1 : 1 arányú ciklohexán-etilacetát-keverékkel eluálva): Rf = 0,55. 26. példa 9a-Hidroxi-l la,15a,-bisz(2-tetrahidropiranil-oxi)-16-fenil-oj-trinor-proszta-2-transz-13- -transz-diénsav-etilészter 472 mg (12,5 mmól) 63,9%-os nátriumhidrid és 50 ml tetrahidrofurán keverékéhez hozzácsepegtetünk 2,81 g (12,5 mmól) trietil-foszfonoacetátot, miközben a hőmérsékletet 30° alatt tartjuk, majd a reakciókeveréket 30 percig, vagyis a hidrogénfejlődés megszűntéig 25°-on keverjük. A 24. példában előállított 1,85 g (3,58 mmól) aldehid-vegyület 60 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát hozzáadjuk a fenti reakciókeverékhez, és a keverést 25°-on még 40 percig folytatjuk. Az oldat pH-ját ecetsavval 7-re állítjuk be, majd az oldatot vízzel hígítjuk, és dietiléterrel extraháljuk. Az éteres réteget vízzel mossuk, szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot kovasavgéloszlopon kromatografá- 1 ássál tisztítjuk, és eluálószerként 1 : 3 arányú etilacetát-ciklohexán-keveréket használva 1,62 g cím szerinti vegyületet kapunk 77%-os kitermeléssel. Infravörös abszorpcióspektrum (folyadékfilm): 3450, 3030, 2940, 1720, 1650, 1023, 690 cm'1, magmágneses rezonanciaspektrum (CDCl3-ban): 5=7,12 (5H, multiplett), 6,85 (1H, dublett-triplett), 5,68 (1H, dublett). 5,50-5,20 (2H, multiplett), 4,60 (2H, multiplett), 4,09 (2H, kvartett), 4,10—3,20 (7H, multiplett), vékonyréteg-kromatogram (1:1 arányú ciklohexán-etilacetát-keveréket használva): Rf = 0,68. 27. példa 9a-Hidroxi-l la,l 5a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-16-ciklohexil-co-trinor-proszta-2-transz-13-transz-diénsav-etilészter A 26. példa (a) szakasza szerint előállított 1,87 g (3,6 mmól) aldehid-vegyületet a 9. példa szerint reagáltatva 1,64 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 77,3%. Infravörös abszorpcióspektrum (folyadékfilm): 3450, 2900, 2820, 1720, 1650, 1120, 1020, 902 cm'1, magmágneses rezonanciaspektrum (CDClj-ban): 6 = 6,84 (1H, dublett-triplett), 5,66 (1H, dublett), 5,50-5,20 (2H, multiplett), 4,60 (2H, multiplett), 4,08 (2H, kvartett), 4,10-3,20 (7H, multiplett), vékonyréteg-kromatogram (1:1 arányú ciklohexán-etilacetát-keveréket használva): Rf = 0,66. 9a-Hidroxi-l la,15a-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-16-ciklopentil-cu-trinor-proszta-2-transz-13-transz-diénsav-etilészter A 25. példa (b) szakasza szerint előállított 1,82 g (3,6 mmól) aldehid-vegyületet használva kiindulási anyagként és a 26. példa szerint eljárva 1,60 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 77,1%. Infravörös abszorpcióspektrum (folyadékfilm): 3450, 2920, 2830, 1720, 1650. 1120, 1020, 978 cm'1, magmágneses rezonanciaspektrum (CDCl3-ban): 5 = 6,85 (1H, dublett-triplett), 5,65 (1H, dublett), 5,50-5,20 (2H, multiplett), 4,62 (2H, multiplett), 4,07 (2H, kvartett), 4,10-3,20 (7H, multiplett), 0,88 (3H, dublett), vékonyréteg-kromatogram (1 : 1 arányú ciklohexán-etilacetát-keveréket használva): Rf = 0,67. 28. példa 29. példa 9a-Hidroxi-l la,l 5-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-l 5-metil-proszta-2-transz-l 3-transz-diénsav-etilészter A 26. példa (c) szakasza szerint előállított aldehid-vegyületből 1,77 g-ot (3,6 mmólt) használva és a 25. példa szerint eljárva 1,56 g cím szerinti vegyül etet kapunk. Kitermelés. 77%. Infravörös abszorpcióspektrum (folyadékfilm): 3450, 2920, 2840, 1720, 1650, 1130, 1020, 975 cm'1, magmágneses rezonanciaspektrum (CDCl3-ban): 5 = 6,86 (1H, dublett-triplett), 5,68 (1H, dublett), 5,60-5,25 (2H, multiplett), 4,62 (2H, multiplett), 4,10 (2H, kvartett), 4,10-3,35 (6H, multiplett), vékonyréteg-kromatogram (1:1 arányú ciklohexán-etilacetát-keveréket használva): Rf = 0,69. 30. példa 9a-Hidroxi-1 la,l 5-bisz(2-tetrahidropiraniloxi)-l 5,16-dimetil-proszta-2-transz-l 3-transz-diénsav-etilészter Kiindulási anyagként a 26. példa (d) szakasza szerint előállított 1,82 g (3,6 mmól) aldehid-vegyületet használva és a 25. példa szerint eljárva 1,62 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 78%. Infravörös abszorpcióspektrum (folyadékfilm): 3450, 2920, 2840, 1720, 1652, 1120, 1020, 980 cm'1, magmágneses rezonanciaspektrum (CDCl3-ban): 5 = 6,86 (1H, dublett-triplett), 5,68 (1H, dublett), 5,70--5,30 (2H, multiplett), 4,65 (2H, multiplett), 4,10 (2H, kvartett), 4,10-3,30 (6H, multiplett), vékonyréteg-kromatogram (1:1 arányú ciklohexán-etilacetát-keveréket használva): Rf = 0,70. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 15
