172481. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-alkil-indánok előállítására

3

172481

4

körülmények között kevesebb kiindulási ketont használjunk.

A felsorolt oldószerek közül legelőnyösebbnek a dimetilszulfoxidot találtuk.

Az első lépésben reagensként használhatunk formaldehidet, vagy használhatjuk a formaldehid trimerizált gyűrűs alakját, a trioximetilént.

A találmány szerinti eljárás különösen alkalmas olyan 2-alkil-indánok előállítására, amelyekben az alkil-csoport etil- vagy izopropil-csoport.

A második lépéshez erős savként előnyösen kénsavat vagy polifoszforsavat használunk.

A harmadik lépést oly módon hajtjuk végre, hogy valamely klasszikus kémiai átalakítást, így például a Clemmensen-reakciót vagy a Kizsnyer-Wolff-reakciót alkalmazzuk, vagy katalitikus hidrogénezéssel redukáljuk a III általános képletű indanont.

Az első lépéshez bázisként használhatunk például nátriumhidroxidot, káliumhidroxidot, egy alkoholátot, kvaterner ammóniumhidroxidot, vagy egy karbonátot.

Formaldehid prekurzoron a formaldehid valamely polikondenzált alakját értjük, amelyből az első lépés reakciókörülményei között felszabadul a formaldehid. Ilyen formaldehid prekurzorként haszálhatjuk a fent említett trioximetilént.

A találmányt az alábbi példákkal világítjuk meg közelebbről az oltalmi kör korlátozása nélkül.

1- példa

2- izopropil-l -fenil-propan-3-ol-l -on

(II általános képletű vegyület,

R = izopropil-csoport)

1800 g izovalerofenon és 330 g trioximetilén 550 ml dimetilszulfoxiddal készített oldatához hozzácsepegtetünk 184 ml 20 C°-os n etanolos kálium-hidroxid oldatot. A reakcióelegy hőmérséklete 20 C°-ról fokozatosan felemelkedik 45 C°-ra, és az oldat kitisztul. Az adagolás befejeztével 3 órán át keverjük a reakcióelegyet, miközben annak hőmérséklete szobahőmérsékletre csökken. Ezután a reakcióelegyet egy éjszakán át állni hagyjuk, majd jeges vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot háromszor mossuk vízzel, azután nátriumszulfáton megszárítjuk. Az étert vákuumban lepároljuk. 2066 g 2-izopropil-l-fenil-propan-3-ol-l-ont kapunk 46—48 C°-on olvadó fehér kristályok alakjában. Az így kapott ketolt minden további tisztítás nélkül használjuk fel a következő műveletekben. Kívánt esetben azonban desztillációval tisztíthatjuk. Forráspontja 2 mmHg nyomáson 145-150 C°. Hozam- 97%.

2. példa

2-etil-l -fenil-propan-3-ol-l -on

(II általános képletű vegyület,

R = etil-csoport)

Az 1. példa szerinti módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként 200 g butirofenont használunk. 232 g 2-etil-l-fenil-propan-3-ol-1-ont kapunk 96%-os hozzammal. A termék 2 mmHg nyomáson 135-140 C°-on forr.

3. példa

2-izopropil-indan-l -on

(III általános képletű vegyület,

R = izopropil-csoport)

220 ml tömény kénsavba, amelynek sűrűsége mintegy 1,84 g/ml, erőteljes keverés közben 15 perc alatt becsepegtetünk 100 g 2-izopropil-l-fenil-propan-3-ol-l-ont, miközben a hőmérsékletet 60 C° alatt tartjuk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 50 C° alá hűtjük, és tovább keverjük 1 órán át, miközben hőmérsékletét szobahőmérsékletig hagyjuk csökkenni. Ezután a reakcióelegyet jégre öntjük, és éterrel extraháljuk. Ekkor egy csapadék éteres szuszpenziója képződik. A csapadékot dekantálással eltávolítjuk, és az éteres fázist telített vizes nátriumklorid oldattal, 5%-os nátriumhidroxid oldattal, majd újból telített vizes nátriumklorid oldattal mossuk. Ezután az éteres fázist megszárítjuk, és vákuumban bepároljuk. 83,8 g (92%) maradékot kapunk, amelyet vákuumban desztillálunk. Ekkor 79 g tiszta 2-izopropil-índan-l-ont kapunk 87% hozammal. A termék forráspontja 12 mmHg nyomáson 135 C°.

4. példa

2-etil-indan-l-on

(III általános képletű vegyület R = etil-csoport)

A 3. példa szerinti módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási vegyületként 100 g 2-etil-l-fenil-propan-3-ol-l-ont használunk. 84,5 g 2-etil-indan-l-ont kapunk 94% hozammal. A termék forráspontja 18 mmHg nyomáson 144C°.

5. példa

2-izopropil-indán

(IV általános képletű vegyület,

R = izopropil-csoport)

520 g cinket és 52 g higany(II>kloridot 5 percig keverünk 520 ml desztillált vízzel és 26 ml tömény sósavval. Ezután a keverést leállítjuk, és az oldatot dekantáljuk. Erőteljes keverés közben hozzákeve-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

2