172468. lajstromszámú szabadalom • Eljárás őj dibenzoxepin-származékok előállítására
31 172468 32 31. példa 5,44 g 3-(l-metil-2-acetoxietil)-6,l 1-dihidro-dibenz[b,e]oxepin-ll-ont visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 200 ml, 50%-os vizes etanollal készült, 0,5 n nátriumhidroxidoldattal 1 órán át melegítettünk. A reakcióelegyet desztillációval oldószermentesítettük, sósavval semlegesítettük és benzollal extraháltuk. A benzolos réteget vízzel mostuk, szárítottuk és az oldószert ledesztilláltuk. A maradék szirupot szilikagél-kromatográfiával tisztítottuk és halványsárga színű szirupot kaptunk. A szirupot dietiléterben oldottuk, majd petroléterrel kicsaptuk. A felső folyadékréteg dekantálása és szárítása után 2,46 g 2-(6,l 1-dihidro-l l-oxo-dibenz[b,e]oxepin-3- -il)-n-propanolt kaptunk halványsárga szirup formájában. Elemi analízis számított: C =76,10%, H =6,01%, talált: C = 75,97%, H = 6,16%. Infravörös abszorpciós színkép (folyadékfilm módszer) 1638 cm'1 (11 -helyzetű karbonilcsoport) Magmágneses rezonancia-színkép (milliomodrész, CDCl3-ban) 1,23 (3H, d, CH-CH3) 1,91 (1H, s, OH) CH3 I 2,93 (1H, m, -CH-CH2-) ch3 I 3,68 (2H, d, -CH-CH2-0-) 5,10 (2H, s, -CH2-0- 6-os helyzetben) 8,15 (1H, d, C,-H) 32. példa 1,5 g etil-6,11-dihidro-l l-oxo-dibenz[b,eJoxepin-2-acetátot visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 100 ml, 607c-os vizes etanollal készült, 1 n káliumhidroxid-oldattal melegítettük hidrolizálás céljából 1 órán át. A reakcióelegyet besűrítettük, híg sósavval megsavanyítottuk és kloroformmal extraháltuk. A kloroformos fázist vízzel mostuk, szárítottuk és bekoncentráltuk. A maradékot etilacetát-hexán oldószerelegyből átkristályosítottuk. 1,1 g 130-131,5 C° olvadáspontú 6,11-dihidro-l 1-oxo-dibenz[b,e]oxepin-2-ecetsavat kaptunk. 33. példa 3,41 g 2-(l-metil-2-acetoxietil)-6,ll-dihidro-di-benz[b,e]oxepin-l 1-ont visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 100 ml, 50%-os vizes etanollal készült 0,5 n nátriumhidroxiddal melegítettünk 1 órán át. A reakcióelegyet desztillációval etanolmentesítettük, sósavval semlegesítettük, majd kloroformmal extraháltuk. A kloroformos réteget szilikagél-kromatográfiával tisztítottuk és dietiléter-petroléter oldószerelegyből átkristályosítottuk. 2,09 g 83-85 C° olvadáspontú 2-(6,l l-dihidro-oxo-dibenz[b,e]oxepin-2- -il)-n-propanolt kaptunk. Elemi analízis a Ci7H1603 tapasztalati képlet alapján számított: C =76,10%, H =6,01%, talált: C =76,17%, H =6,01%. 34. példa 0,5 g 76—77 C° olvadáspontú 6,11-dihidro-l 1- -oxo-dibenz[b,e]oxepin-2-acetonitrilt 5 ml etanollal és 0,2 ml kénsawal visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 10 órán át melegítettünk. Lehűlés után a reakcióelegyet jeges vízbe öntöttük. Az oldatot nátriumkarbonáttal semlegesítettük és kloroformmal extraháltuk. A kloroformos oldatot vízzel mostuk, szárítottuk és betöményítettük. A maradékot etanolból átkristályosítottuk. 6,11-dihidro-l 1-oxo-dibenz[b ,e]oxepin- 2-acetátot kaptunk. 35. példa 0,5 g 124-126 C° olvadáspontú 6,11-dihidro-l 1- -oxo-dibenz[b,e]oxepin-3-acetonitrilt 5 ml etanollal és 5 ml 5 n nátriumhidroxid oldattal visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 5 órán át melegítettünk. Lehűlés után a reakcióelegyet sósavval megsavanyítottuk és kloroformmal extraháltuk. A kloroformos oldatot mostuk, szárítottuk és besűrítettük. A maradékot etilacetátból kristályosítottuk át. 6,11-dihidro-l l-oxo-dibenz[b,e]oxepin-3-ecetsavat kaptunk. 36. példa A 35. kiviteli példában leírt módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy olajos etil-6,11-dihidro-1 l-oxo-dibenz[b,e]oxepin-2-cianoacetátból 6,11-dihidro-1 l-oxo-dibenz[b,e]oxepin-2-ecetsavat állítottunk elő. 37. példa A 35. kiviteli példában leírt módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy 108-110 C° olvadáspontú 6,11-dihidro-l l-oxo-dibenz[b,e]oxepin-3-malonátból 6,11-dihidro-l l-oxo-dibenz[b,e Joxepin- 2- -ecetsavat állítottunk elő. 38. példa A 35. kiviteli példában leírt módon jártunk el, azzal a különbséggel, hogy dimetil-6,11-dihidro-l 1- -oxo-dibenz[b,e]oxepin-3-il-2-metilmalonátból 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 16
