172468. lajstromszámú szabadalom • Eljárás őj dibenzoxepin-származékok előállítására
29 172468 30 24. példa 8,5 g 8-klór-6,l 1-dihidro-l l-oxo-dibenz[b,e]oxepin-2-ecetsavat a 23. kiviteli példában leírt módon redukáltunk. 0,40 g 194-195 C° olvadáspontú 8-klór-6,ll-dihidro-dibenz[b,e joxepin- 2-ecet savat kaptunk. Elemi analízis a C16H]303C1 tapasztalati képlet alapján számított: C = 66,56%, H = 4,54%, Cl = 12,28%, talált: C =,66,40%, H =4,64%, Cl = 12,11%. 25. példa 27. példa 0,5 g 2-(6,l 1-dihidro-l l-oxo-dibenz[b,e]oxepin-2- -il)-propionsavat a 23. kiviteli példában leírt módon 5 redukáltunk. A maradék olajos anyagot szilikagél-kromatográfiával tisztítottuk. 0,3 g 2-(6,l 1-dihidro-dibenz[b,e]oxepin-2-il)-propionsavat kaptunk olajos anyag formájában. 10 Magmágneses rezonancia-színkép (milliomodrész, CDC13) 1,43 (3H, d, C-CH3) 3,60 (1H, q, -C-H) 15 4,14 (2H, s, -CH2) 5,20 (2H, s, -CHjO-) 9,93 (1H, s, -COOH) 0,5 g merkuriklorid, 7,5 ml vízzel és 0,25 ml koncentrált sósavval készült oldatához 5,0 g cinkport adtunk, majd a reakcióelegyet 5 percen át erőteljesen kevertük. A vizes fázist dekantálással elkülönítettük, a kapott cinkemalgámhoz 3,8 ml vizet, 5,0 ml koncentrált sósavat, 7,5 ml toluolt és 0,8 g 6,11-dihidro-l l-oxo-dibenz[b,e joxepin-3-ecetsavat adtunk. A melegítést erőteljes keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 3 órán át folytattuk. A reakcióelegyet leszűrtük, a szűrletet dietiléterrel extraháltuk. A szerves fázist vízzel mostuk, szárítottuk, majd bekoncentráltuk. A maradékot szilikagél-kromatográfiával tisztítottuk és kloroform-petroléter elegyből átkristályosítottuk. 155—156 C° olvadáspontú 6,l]-dihjdro-djbenz[b,e]oxepin-3-ecetsavat kaptunk. Elemi analízis a Ci6Hi403 tapasztalati képlet alapján számított: C = 75,57%, H = 5,55%, talált: C =75,77%, H =5,58%. 40 26. példa 0,5 g etil-6,11-dihidro-l l-oxo-dibenz[b,e]oxepin- 45 -3-acetátot a 23. kiviteli példában leírt módon redukáltunk. 44,5—45,5 C° olvadáspontú etil-6,11 - -dihidro-dibenz[b,e]oxepin-3-acetátot kaptunk. Elemi analízis a Ci8H1803 tapasztalati képlet 50 alapján számított: C = 76,57%, H = 6,43%, talált: C = 76,78%, H = 6,54%. 55 0,1 g így nyert etil-6,1 l-dihidro-dibenz[b,e]oxepin-3-acetátot visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 6 ml 60% vizes etanolt tartalmazó 1 n nátriumhidroxid oldattal 30 percig melegítettük. A reakcióelegyet vákuumdesztillációval etanolmentesítettük, 60 sósavval megsavanyítottuk a kristályok kicsapása céljából. A kristályokat kloroform-petroléter oldószerelegyből átkristályosítottuk. 0,08 g 155—156 C° olvadáspontú 6,11 -dihidro-dibenz[b ,e ]oxepin-3-ecetsavat kaptunk. 6S 20 28. példa 1,0 g 2-(6,l 1-dihidro-l l-oxo-dibenz[b,e]oxepin-3- -il)-propionsavat a 25. kiviteli példában leírt módon redukáltunk. 115—117 C° olvadáspontú 2-(6,ll-di- 25 hidro-benz[b,e]oxepin-3-il)-propionsavat kaptunk. Elemi analízis a Ci7H1603 tapasztalati képlet alapján számított: C =76,10%, H =6,01%, talált: C =75,90%, H =6,07%, 29. példa 0,2 g 6,11-dihidro-l l-hidroxi-dibenz[b.eJoxepin-2- -ecetsavat a 23. kiviteli példában leirt módon redukáltunk. 0,15 g 165,5—166,5 C° olvadáspontú 6,1 l-dihidro-dibenz[b,e]oxepin-2-ecetsavat kaptunk. 30. példa 0,5g 2-(6,l 1-dihidro-l l-oxo-dibenz[b,eJoxepin-3- -il)-n-propanolt a 23. kiviteli példában leírt módon redukáltunk és egy olajos anyagot kaptunk. Ez 2-(6,l l-dihidro-dibenz[b,e]oxepin-3-il)-n-propanol és acetátjának keveréke volt. Az olajos anyagot visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 15 ml 60%-os vizes etanolt tartalmazó 1 n nátriumhidroxiddal 1 órán át melegítettük. A reakcióelegyet vákuumdesztillációval etanol-mentesítettük, sósavval megsavanyítottuk és kloroformmal extraháltuk. A kloroformos fázist vízzel mostuk, szárítottuk és besűrítettük. Az így nyert olajos anyagot szilikagél-kromatográfiával tisztítottuk. 0,26 g 2-(6,l 1-dihidro-dibenz[b,e]oxepin-3-il)-n-propanolt kaptunk. Magmágneses rezonancia színkép (milliomodrész, CDC13) 1,14 (3H, d, C-CH3) 1,56 (1H, s, OH) 2,80 (1H, m, -C-H) 3,58 (2H, d, —CH2 OH) 4,19 (2H, s, -CH2-) 5,25 (2H, s, -CH20-) 15
