172468. lajstromszámú szabadalom • Eljárás őj dibenzoxepin-származékok előállítására
27 172468 28 Infravörös színkép (folyadékfilm-módszer) 1642 cm'1 (11-helyzetû karbonilcsoport), 1735 cm-1 (acetoxicsoportban levő karbonilcsoport). Magmágneses rezonancia-színkép (milliomodrész CDCl3-ban) 1,28 (3H, d, CH-CH3) 1,95 (3H, s, CO-CH3) ch3 I 3,08(lH,m,-CH-CH2) CH3 1 4.12 (2H, d, -CH-CH2-0-) 5.12 (2H, s, -CH2-0- 6-os helyzetben) 8,05 (1H, d, C!-H) Ha a fenti reakcióban polifoszforsavat használtunk etilpolifoszfát helyett és 70—80 C° fürdőhőmérsékleten 20 percig végeztük a melegítést, akkor a kívánt 2-(l-metil-2-acetoxietil)-6,ll-dihidro-dibenz[b,e]oxepin-l 1-ont szintén jó kitermeléssel kaptuk. 20. példa 0,5 g 2-[4-(o-karboxibenziloxi)-fenil]-n-propanolt és 5 g etilpolifoszfátot 120 C° hőmérsékleten keverés közben melegítettünk. Lehűlés után a reakcióelegyhez vizet adtunk, majd a nem oldódó anyagokat kiszűrtük. A nem oldódó anyagokat visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 40 ml 50%-os vizes etanolt tartalmazó 2,5 n nátriumhidroxiddal 4 órán át melegítettünk. A reakcióelegyet desztillációval etanol-mentesítettük, sósavval semlegesítettük és kloroformmal extraháltuk. A kloroformos réteget vízzel mostuk, szárítottuk és besűrítettük. A maradékot szilikagél-kromatográfiával tisztítottuk, és dietiléter-petroléter oldószerelegyből átkristályosítottuk. 83-85 C° olvadáspontú 2-(6,l 1- -dihidro-11 -oxo-dibenz[b,e]oxepin-2-il)-n-propanolt kaptunk. 21 21. példa 19,1 g 2-[3-(o-karboxibenziloxi)-fenil]-n-propanolacetátot és 191 g etilpolifoszfátot 115-125 C° fürdőhőmérsékleten melegitettünk keverés közben. Lehűlés után a reakcióelegyhez vizet adtunk, majd azt benzollal extraháltuk. A benzolos réteget vízzel mostuk, szárítottuk és az oldószert ledesztilláltuk. A maradék folyadékot szilikagél-kromatográfiával benzol és benzol-etilacetát oldószerelegy oldószerekkel tisztítottuk. 12,6 g halványsárga szirupként 3-(l-metil-2-acetoxietil)-6,l 1-dihidro-dibenz[b,e]oxepin-11-ont kaptunk. Elemi analízis a Ci9Hi804 tapasztalati képlet alapján számított: C = 73,53%, H = 5,85%, talált: C =73,30%, H =5,98%. Infravörös abszorpciós színkép (folyadékfilm módszer) 1640 cm”111-helyzetű karbonilcsoport), 1740 cm*1 (acetoxicsoport karbonilcsoportja) Magmágneses rezonancia-színkép (milliomodrész, CDCl3-ban) 1,28 (3H, d, CH-CH3) 1,99 (3H, s, COCH3) ch3 I 3,08 (1H, m, -CH-CH2) ch3 4.15 (2H, d, -CH-CH2-0-) 5.15 (2H, s, -CH2-0- 6-os helyzetben) 8,20 (1H, d, Ci—H) 22. példa 0,40 g metil-4-(o-klórkarbonilbenziloxi)-fenilacetát 165C°-on 1,5 órán át nitrogénatmoszféra alatt melegítettük. Lehűlés után a reakcióelegyet kloroformban szuszpendáltuk és szűrtük. A maradékot metanolból átkristályosítottuk. 0,25 g 76-77 C° olvadáspontú metil-6-11-dihidro-1 l-oxo-dibenz[b,e]oxepin-2-acetátot kaptunk. 23. példa 1,0 g 6,11-dihidro-1 l-oxo-dibenz[b,e]oxepin-2- -ecetsav 20 ml ecetsavval készült oldatához 3 g cinkport adtunk, majd a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 2 órán át melegítettük. A reakcióelegyet ezután leszűrtük, a szűrletet besűrítettük, vizet adtunk hozzá, majd kloroformmal extraháltuk. A kloroformos fázist vízzel mostuk, szárítottuk, bekoncentráltuk, majd a maradékot benzolból átkristályosítottuk. 0,76 g 165,5-166,5 C° olvadáspontú 6,11-dihidro-dibenz[b,e]oxepin-2-ecetsavat kaptunk. Elemi analízis a Ci6H1403 tapasztalati képlet alapján számított: C = 75,57%, H = 5,55%, talált: C =75,75%, H =5,54%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
