172468. lajstromszámú szabadalom • Eljárás őj dibenzoxepin-származékok előállítására

25

172468

26

ható sót sósavval szabadítottuk fel és dietiléterrel extraháltuk. Az éteres réteget vízzel mostuk, szárítottuk és besűrítettük. Petroléterből végzett átkristályosítás után 102-104 C° olvadáspontú jobbra forgató 2-(6,l 1-dihidro-l l-oxo-dibenz[b,e]oxepin-3-il)-propionsavat kaptunk, [a]^5 = +38,6° (etanolban).

Elemi analízis a C17H]404 tapasztalati képlet alapján

számított:

talált:

C = 72,33%, C =72,49%,

H =5,00%, H = 5,09%.

Az oldható sót sósavval szabadítottuk fel, majd az 1-a-metilbenzilaminsóvá alakítottuk. Az anyagot etilacetátból ismételten átkristályosítottuk. A kapott, kevésbé oldékony sót a fenti módon szabadítottuk fel, majd átkristályosítottuk. 102—104 C° olvadásponttá balra forgató 2-(6,l 1-dihidro-l 1-oxo-dibenz[b,e]oxepin-3-il)-propionsavat kaptunk.

Elemi analízis a Ci7Ht404 tapasztalati képlet alapján

szárított:

talált:

9. példa

C =72,33%, C =72,36%,

H = 5,00%, H = 5,09%.

3,0 g 2-[4-(2-karboxi-5-klórbenziloxi)-fenil]-propionsavat és 20 g etilpolifoszfátot 130-135 C° hőmérsékleten 2 órán át keverés közben reagáltattuk. A reakcióelegyhez 50 ml vizet adtunk, majd azt dietiléterrel extraháltuk. Az éteres fázist vízzel mostuk, szárítottuk és az oldószert ledesztilláltuk. A maradék olajos anyagot visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 50 ml 50%-os etanollal készült 10%-os káliumhidroxid oldattal forraltuk 10 percig. A reakcióelegyet koncentráltuk, vízzel kevertük, majd a szennyezőanyagok eltávolítása céljából kloroformmal extraháltuk. A vizes fázist sósavval megsavanyítottuk és kloroformmal extraháltuk. A kloroformos réteget vízzel mostuk, szárítottuk és az oldószert ledesztilláltuk. A maradék olajos anyagot szilikagél-kromatográfiával (az eluálószer: ktoroform-metanol 100: 1 térfogatrészt arányú keveréke volt) tisztítottuk, majd izopropiléter-hexán oldószerelegyből átkristályosítottuk. 112-114 0° olvadásponttá 2-(8-klór-6,l 1-dihidro-l l-oxo-dibenz[b,e]oxepin-2-il)-propionsavat kaptunk.

Elemi analízis a CI7H1303C1 tapasztalati képlet alapján

10

Kiviteli példa R, száma

r2

1-CH-R3

Olvadáspont (C°)

15

10.

8-Cl

ch3

1

1

3—CHCOOH

193-194

20

11.

9—Cl

CH3

1

3-CHCOOH

132-133

12.

8-F

CH3

1

3—CHCOOH

153-154

25

13.

8—Cl

2-CHjCOOH

193-195

30

14.

8—OCH3

2—CH2COOH

165-166

35

15.

8—J

ch3

i

3—CHCOOH

186-187

16.

8-OCH3

3-CH2COOH

170-171

40

17.

8-F

3-CH2 COOH

168-169

18.

8-CF3

ch3

1

3-CHCOOH

172-173

45

19. példa

50

számított: talált:

10-18. példák

C =64,46%, Cl = 11,19%, C =64,31%, Cl = 11,06%.

H =4,14%, H =4,28%,

55

60

A 9. kiviteli példában leírt módon különféle, egyéb dibenzoxepin-származékokat állítottunk elő.

Az eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze: 65

10,0 g 2-[4-(o-karboxibenziloxi)-fenil]-n-propanolacetát és 100 g etilpolifoszfát keverékét keverés közben 120-130C0 hőmérsékleten 25 percen át melegítettük. Lehűlés után a reakcióelegyhez vizet adtunk, majd azt kloroformmal extraháltuk. A kloroformos fázist vízzel mostuk, szárítottuk és az oldószert ledesztilláltuk. A maradék folyadékot szilikagél-kromatográfiával tisztítottuk, oldószerként benzolt használtunk. Halványsárga szirup alakjában 6,4 g 2-(l-metil-2-acetoxi-etil)-6,l 1-dihidro-dibenz[b,e]oxepin-ll-ont kaptunk.

Elemi analízis a C19Hi804 tapasztalati képlet alapján

számított:

talált:

C =73,53%, C = 73,38%,

H = 5,85%, H = 5,95%.

13