172467. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új triazol-származékok előállítására
11 172467 12 további reakció előtt a megfelelő szabad karbonsavakból és alkalmas savhalogenidekből, így tionilkloridból, oxalilkloridból vagy foszfortribromidból, állítjuk elő és minden tisztítás nélkül tovább reagáltatjuk. A karbonsavhalogenideket vagy ezek hidrogénhalogenidjeit a (VII) általános képletű vegyületekkel előnyösen legalább egyenértéknyi, illetve kétszeres egyenértéknyi mennyiségű savmegkötőszer, például valamely erős tercier szerves bázis, így trietilamin, N-etil-diizopropilamin, piridin vagy s-kollidin jelenlétében, amely feleslegben alkalmazva reakcióközegként is szolgálhat, vagy az átalakítandó (VII) általános képletű vegyület megfelelő feleslegében, valamely közömbös, szerves oldószer, így dioxán, tetrahidrofurán, benzol vagy dimetilformamid, jelenlétében vagy oldószer nélkül 0C° és ÍOOC0, illetve a reakcióközeg forráspontja közötti hőmérsékleten, ha ez ennél alacsonyabb, reagáltatjuk. Hasonló reakciókörülmények között az (le) általános képletű karbonsavak vegyes anhidridjei, különösen az ilyen karbonsavak alkálifémsóinak klórhangyasavészterekkel, előnyösen klórhangyasav-rövidszénláncú-alkilészterekkel, kapható szénsavfélészterekkel alkotott kevert anhidridjei is reagáltathatók a (VII) általános képletű vegyületekkel. Az (le) általános képletű karbonsavak további reakcióképes, funkcionális származékaiként például olyan reakcióképes észterek, így p-nitrofenilészterek és ciánmetilészterek, jönnek számításba, amelyek a (VII) általános képletű vegyületekkel közömbös szerves oldószerekben, szükség esetén melegítés közben, reagáltathatók. Ugyanilyen körülmények között reagáltatjuk az (le) általános képletű karbonsavak 1-imidazolidjait is a (VII) általános képletű vegyületekkel. A (VII) általános képletű vegyületek reakcióképes, funkcionális származékaiként már említettük a rövidszénláncú alkilizocianátokat és -izotiocianátokat, amelyek a (VII) általános képletű vegyületekből, ahol R5 hidrogénatom, vezethetők le. E vegyületeknek (le) általános képletű karbonsavakkal való reakcióját valamely közömbös szerves oldószer jelenlétében vagy anélkül, előnyösen elég magas forráspontű, illetve forráshőmérsékletű oldószerekben, például toluolban, xilolban vagy xilol-elegyben hajtjuk végre. Olyan (VII) általános képletű vegyületek, ahol Rs hidrogénatom, további reakcióképes, funkcionális származékaiként például e vegyületeknek tri-(rövidszénláncú-alkil)-szililkloridokkal, így trimetilszililkloriddal, való reakciója útján előállított N-tri-(rövidszénláncú-alkil)-szilil-származékait nevezzük meg, mimellett ez utóbbi reakciót valamely közömbös, vízmentes szerves oldószerben hajtjuk végre. E vegyületeknek (le) általános képletű karbonsavak reakcióképes, funkcionális származékaival valamely közömbös, szerves oldószerben való reakciója az (I) általános képlet körébe tartozó karboxamidok N-tri-(rövidszénláncú-alkil)-szilil-származékaihoz vezet, amelyekből vízzel vagy rövidszénláncú alkanolokkal való bontás útján a kívánt karboxamidok felszabadíthatok. Olyan (VII) általános képletű vegyületek funkcionális származékaiként, amelyekben sem R4, sem pedig R5 nem jelent hidrogénatomot, például ezek N-klórkarbonil-származékai jönnek számításba. Ezek a származékok sókkal, például az (le) általános képletű karbonsavak alkálifémsóival, valamely közömbös szerves oldószer jelenlétében vagy anélkül, így például toluolban vagy dimetilformamidban, reagáltathatók. A reakció során a reakcióelegyet addig melegítjük, ameddig az elsődlegesen képződött karbonsav-karbaminsav-anhidridekből mólegyenértéknyi mennyiségű széndioxid fel nem szabadul. Olyan (VII) általános képletű vegyületekből, amelyekben R4 és Rs hidrogénatomtól eltérő jelentésű, ugyancsak leszármaztathatók például olyan kénessavas-monoalkilészter-monoamidok, amelyek az (le) általános képletű karbonsavakkal való reakció során szerves oldószerekben, például piridinben, dioxánban vagy dimetilformamidban, illetve benzolban, a kívánt, (I) általános képlet körébe tartozó karboxamidokat szolgáltatják. Az (If) általános képletű vegyületek reakcióképes észtereiként alkalmasak például ezek szulfonsavészterei, mindenek előtt rövidszénláncú alkánszulfonsavészterei, így a metánszulfonsavészter, és arilszulfonsavészterei, így az 0- és p-toluolszulfonsavészterek, az o- vagy p-nitrobenzolszulfonsavészterek vagy az o- vagy p-klórbenzolszulfonsavészterek. Az (If) általános képletű vegyületek reakcióképes észtereiként továbbá ezek hidrogénhalogenidjei, különösen kloridjai és bromidjai, valamint az ezekből in situ előállított jodidok jönnek számításba. A (VII) általános képletű vegyületekkel vagy ezek alkálifém-származékaival való reakciókat az a) eljárásváltozathoz hasonlóan hajthatjuk végre. Az (If) általános képletű vegyületek különböző találmány szerinti eljárásváltozatokkal, például a b) eljárásváltozattal állíthatók elő abban az esetben, ha R2 és R3 metil-csoport, mindenek előtt pedig a g) eljárásváltozat segítségével kaphatók, és ismert módszerekkel reakcióképes észterekké alakíthatók. Egy más előállítási lehetőséget a (VIII) általános képletű kiindulási anyagokból szulfonsavészterekre a későbbiekben ismertetünk. A g) eljárásváltozatnál alkalmazott (VIII) általános képletekben az Ac acilgyök előnyösen valamely karbonsav, szénsavfélészter vagy egy szerves szulfonsav acilgyöke. Valamely karbonsav acilgyőkeként Ac például rövidszénláncú alkanoil-, így formil-, propionil-, butiril-, izobutiril-, valeril- vagy pivaloil-, mindenek előtt azonban acetil-gyök, továbbá például halogénezett rövidszénláncú alkanoilgyök, így trifluoracetil- vagy triklóracetilgyök, vagy arilkarbonilgyök, így benzoil-, p-klór-benzoilvagy p-nitrobenzoilgyök lehet. Valamely szénsavfélészter acilgyökeként Ac például metoxikarbonil-, etoxikarbonil-, propoxikarbonil-, butoxikarbonil-, terc-butoxikarbonil-, fenoxikarbonil- vagy benziloxikarbonilgyök és egy szerves szulfonsav acilgyökeként például rövidszénláncú alkilszulfonil-, így metilszulfonilgyök, vagy arilszulfonil-, így fenilszulfonil-, o- vagy p-tolilszulfonil-, o- vagy p-nitrofenilszulfonil- vagy o- vagy p-klórfenilszulfonilgyök lehet. A (VIII) általános képletű vegyületek g) eljárásváltozat szerinti szolvolízisét önmagában ismert módszerekkel bázisos vagy savas közegben, például rövidszénláncú alkanolos vagy rövidszénláncú alkanolos-vizes alkálihidroxid-oldatokban szobahőmér5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
