172438. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ureidofenoxi-alkanolamin-származékok előállítására
5 172438 6 tituált vagy szimmetrikusan diszubsztituált karbamidok, szemikarbazidok, karbamidsavhalogenidek vagy izocianátok lehetnek. A (II) általános képletű vegyületeket az ilyen típusú reakciók megvalósításánál szokásos módon, célszerűen közömbös szerves oldószerben, kívánság szerint melegítés közben reagáltathatjuk a (III) általános képletű termékekkel. A (II) általános képletű vegyületeket előnyösen ekvimolekuláris mennyiségű sav jelenlétében reagáltatjuk a (III) általános képletű vegyületekkel. b) Az (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy valamely (IV) általános képletű fenoxialkanolamin-származékot (V) általános képletű aminnal reagáltatunk. A képletekben Rj és Rj jelentése egyezik a fent megadottakkal, R5 hidrogénatomot jelent, R6 1—4 szénatomos alkoxicsoportot, adott esetben szubsztituált fenoxicsoportot, 1-4 szénatomos alkiltiocsoportot, adott esetben szubsztituált feniltiocsoportot, hidrazinocsoportot, halogénatomot vagy amennyiben R2 jelentése hidrogénatomtól eltérő, R6 aminocsoportot is jelenthet, vagy Rs és R6 együttesen további C—N kötést jelenthetnek. Az R5 és R6 csoportok jelentésének megfelelően a (IV) általános képletű vegyületek karbamidsavészterek, tiokarbamidsavészterek, szemikarbazidok, karbamidsavhalogenidek, izocianátok vagy - amennyiben R2 jelentése hidrogénatomtól eltérő - karbamidokat jelentenek. A (IV) általános képletű vegyületeket az ilyen típusú reakciók megvalósításánál szokásos módon, célszerűen közömbös szerves oldószerben, kívánság szerint melegítés közben reagáltathatjuk az (V) általános képletű termékekkel. Oldószer helyett adott esetben a reagáltatott (V) általános képletű amin feleslegét is alkalmazhatjuk. A reakcióban kiindulási termékként alkalmazott (IV) általános képletű vegyületet a karbamidsavészterek, tiokarbamidsavészterek, szemikarbazidok, karbamidsavhalogenidek és izocianátok előállítására szokásosan alkalmazott módszerekkel, például a (II) általános képlet szerinti vegyületből kiindulva állíthatjuk elő. c) Az (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy valamely (VI) általános képletű ureidofenol-származékot - vagy olyan (VI) általános képletű ureidofenil-származékok keverékét, amelyekben R7 jelentése különböző — valamely (VIII) általános képletű aminnal reagáltatunk. A (VI) általános képletben R2 jelentése egyezik a fent megadottakkal, R7 (Vila) vagy (Vllb) képletű csoportot jelent, amely képletben Rg halogénatomot vagy szulfonsav-maradékot, így benzolszulfonsav-maradékot vagy p-toluolszulfonsav-maradékot jelent. A (VIII) általános képletben R, jelentése egyezik a fent megadottakkal. Amennyiben R7 (Vllb) általános képletű csoportot jelent, a reakciót célszerűen savmegkötőszer, így káliumkarbonát vagy nátriumkarbonát jelenlétében valósítjuk meg. A reakciót szobahőmérsékleten valósíthatjuk meg vagy melegítéssel gyorsíthatjuk vagy fejezhetjük be. A reakció közben atmoszférikus nyomást vagy túlnyomást alkalmazhatunk, ez utóbbi esetben zárt edényzetben dolgozhatunk. Az átalakítást kívánság szerint közömbös hígító- vagy oldószer jelenlétében, így metanol vagy etanol jelenlétében valósíthatjuk meg. Hígító- vagy oldószerként adott esetben a (VIII) általános képletű amin feleslegét is alkalmazhatjuk. A reakcióban kiindulási anyagként alkalmazott (VI) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő fenolokat epihalogénhidrinnel, például epiklórhidrinnel reagáltatjuk. A kapott (VI) általános képletű vegyületeket elkülöníthetjük vagy adott esetben az előállítási közegben elkülönítés nélkül használjuk fel a találmány szerinti eljárásnak megfelelően. d) Az (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy valamely (IX) általános képletű ureidofenol-származékot - amely képletben R2 jelentése egyezik a fent megadottal - (X) vagy (XI) általános képletű vegyülettel vagy e vegyületek keverékével reagáltatunk. A képletekben Rj és R8 jelentése egyezik a fent megadottakkal. A reakciót célszerűen savmegkötőszer, így káliumkarbonát vagy nátriumkarbonát jelenlétében valósítjuk meg. Adott esetben azt is megtehetjük, hogy kiindulási anyagként a megfelelő fenol alkálisóját, például nátrium- vagy káliumsóját alkalmazzuk. A reakciót közömbös oldószerben vagy hígítószerben — például etanolban — végezhetjük, s a reakció folyamán vagy a reakció végén melegítést alkalmazhatunk. e) Az (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy (XII) általános képletű ureidofenoxi-származékokat, amely képletben R2 jelentése egyezik a fent megadottakkal, (XIII) általános képletű karbonilvegyülettel reagáltatunk redukáló körülmények között. A XIII általános képletben R9 és R10 azonos vagy eltérő szubsztituenseket, éspedig hidrogénatomot vagy alkil-csoportot vagy együttesen egy alkilén-láncot jelentenek. A redukáló feltételeket közömbös oldószer vagy hígítószer, így vizes metanol jelenlétében alkalmazott di-(konnyűfém)-hidridekkel, például alkálibórhidridekkel biztosíthatjuk. A reakcióban oldószerként adott esetben a (XIII) általános képletű karbonilvegyület feleslegét is használhatjuk. Ha R2 olyan alkenilcsoportot jelent, amelyet a reakció során nem kívánunk hidrogénezni, akkor a redukciót célszerű di-(könnyűfém)-hidridekkel, így alkálibórhidridekkel megvalósítani. A kiindulási anyagként alkalmazott (XII) általános képletű vegyületet magában a reakcióelegyben is előállíthatjuk. Az előállítás például a megfelelő a-diazoketonok, a-azidoketonok, a-oximinoketonok, a-nitroketonok, a-nitrozoketonok, a-nitroalkoholok, ciánhidrinek vagy acilcianidok redukciójával történhet. f) Az (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a (XIV) általános képletű ureidofenoxi-származékokat - amely képletben R2 jelentése egyezik a fent megadottakkal — (XV) általános képletű alkilezőszerrel reagáltatunk. Az utóbbi képletben Rt jelentése egyezik a fent megadottakkal, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
