172410. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kolénsavszármazékok előállítására
7 172410 8 9. példa 3jS-(m-Metoxi- benzoil)-oxi-As -kolénsav-metilészter előállítása. 200 mg 3/Jhidroxi-As -kolénsav-metilésztert oldunk 10 nú absz. benzolban, hozzáadunk 5 ml absz. benzolban oldott 03 g m-metoxi-benzoesavkloridot és 0,2 ml absz. piridint. Szobahőn keveijük 24 órán keresztül. A reakdóelegyet 20 ml benzollal haltjuk, hideg híg sósavval és vízzel mossuk, majd a benzolos oldatot nátriumszulfáton megszárítjuk. A benzolt lepároljuk és a termáiét metanol-víz elegyéből kristályosítjuk. Hozam: 0,25 g. összegképlet: C3 3H4 605 Mólsúly: 522,70 Analízis: Számított: Talált: C= 75,82% 75,37% H = 837% 8,74% Enantiotrop folyadékkristály, mezofázis: 201-275 C° (DLÍ) o.p.: 209 C° (DSC) Polarizációs mikroszkóp alatt megfigyelve 209 C°-on kialakul a nematikus szerkezet, ami kb. 270 C°-ig megmarad, közben az anyag bomlik, illetve szublimál, de a szerkezet továbbra is megmarad. 10. példa 3ß-n-Nonil-karboniloxi-A5 -kolénsav-etilészter előállítása. 200 mg 30hidroxi-A5 -kolénsav-etilészetert oldunk 10 ml absz. benzolban, hozzáadunk 0,2 ml kaprinsavkloridot és 03 ml absz. piridint, Szobahőn keveijük 3 órán át, majd 2 órán keresztül vízfürdőn melegítjük. A reakdóelgyet 20 ml benzolal hígítjuk, hideg, s híg sósavval és vízzel mossuk, majd nátrium szulfáton megszárítjuk. A benzolos oldatot bepároljuk, a maradékot etanolból kristályosítjuk. Hozam: 0ß g. összegképlet: C36H60OMólsúiy: 556,84 Analízis: Számított: Talált: C= 77,65 % 77,88% H = 10,86 % 10^0% Monotrop folyadékkristály-anyag, mezofázis: 71-53 C°(DLI) o.p.: 76 C° (DSC) Polarizádós mikroszkóp alatt megfigyelve színtelen nematikus szerkezetet észlelünk. 11. példa 3ß-n-Butil- karbonilo\i-A5 -kolénsav-n-butilészter előállítása. 500 mg 304iidroxi-As-kolénsavat oldunk 15 ml absz. benzol és 5 ml absz. piridin elegy ében. Hozzáadunk 0,4 ml valeriánsavkloridot és vízfürdőn 6 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakdóelegyet híg, jeges sósavra öntjük és az elegyet éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel többször mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. Az így kapott anyaghoz 0,2 ml dhnetilformamidot és 5 ml diioszgént adunk és a reakdóelegyet egy éjszakán át szovahőmérsékleten állni hagyjuk. A maradékot 20 ml absz. benzollal felvesszük, kevés szénnel derítjük és a benzolt lepároljuk. Kristályos anyagot kapunk, 4 melyet tisztítás nélkül használunk a következő reakdólépéshez. A kapott savkloridot 5 ml n-butanolban oldjuk és hozzáadunk 0,5 ml. absz. piridint. Vízfürdőn 4 órán át melegítjük, majd a reakdóelegyet híg, jeges sósavra öntjük. A vizes oldatot éterrel többször extraháljuk, az éteres oldatot híg sósavval és vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot benzollal készített szilikagél oszlopon kromatografálj uk. A terméket etanolból kristályosítjuk. Hozam: 0,2 g. összegképlet: C3 3H5 404 Mólsuly: 514,76 Analízis: Számított: Talált: C = 76,99 % 7634% H = 10,57% 1037% A kapott anyag nem mutat mezofázist, m 12. példa 3/3-Etiloxi- karboniloxi-A5 -kolénsav-metilészter elő állítása. 200 mg 3ßhidroxi-As -kolénsav-metilésztert 2 ml diszénsav-dietilészterrel 1 órán át vízfürdőn melegítjük. A feleslegben lévő reagenst 2 Hgmm-en lepároljuk és a maradékot etanol-víz elegyből kristályosítjuk. Hozam: 0,15 g. összegképlet: C2 8^4405 Mólsúly: 460,63 Analízis: Számított: Talált: C = 73,00% 73,26% H = 9,63% 9,73% A kapott anyagon mezofázist észleltünk, de a DSC és DLI módszerrel kapott mérési eredmények nem értékelhetők megfelelően. Polarizációs mikroszkóp alatt színtelen nematikus szerkezet észlelhető. 13. példa 3j3-n-Amiloxi- karboniloxi-As -kolénsav-metilészer előállítása. 200 mg 3/3-hidroxi-A5 -kolénsav-metilésztert oldunk 15 ml absz. benzolban, hozzáadunk 0,4 ml klórhangyasav- n-amil-észtert és 0,2 ml absz. piridint. Szobahőn keverjük 2 órán keresztül, 20 ml benzollal hígítjuk, hideg, híg sósavval és vízzel mossuk, majd nátriumszulfáton szárítjuk. A benzolos oldatot bepároljuk, a terméket metanolból kristályosítjuk. Hozam: 0,15 g. összegk^let : C3, H4 905 Mólsúly: 501,74 Analízis: Számított: Talált: C = 74,21% 74,10% H = 9,85% 9,98% A kapott anyag nem mutat mezofázist, o.p.: 84 C° (DSC) 88 C°(DLI) Polarizádós mikroszkóp alatt megfigyelve az anyag izotrop folyadékká olvad. Hűtve 83 C°-on szmektikus, 78 C -on kristályosodik. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
