172410. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kolénsavszármazékok előállítására
9 14. példa 172410 10 3ß-n- Oktiloxi-karbonüoxi-As -kolénsav-metilészter előállítása. 300 mg 3/Jhidroxi-A5-kolénsav-metilésztert oldunk 15 ml absz. benzolban, hozzáadunk 0,3 ml klórhangyasav-n-oktil-észtert és 0,3 ml absz. piridint. Szobahőn keverjük 3 órán át, majd keresztül vízfürdőn melegítjük. A reakcióelgyet 20 ml benzolal hígítjuk, hideg, híg sósavval és vízzel mossuk, majd nátriumszulfáton szárítjuk. A nyert oldatot gyorsbepárlón bepároljuk és a maradékot etanolból kristályosítjuk. Hozam: 0,2 g. összegképlet: C34H5 6Os Mólsúly: 544,7934 Analízis : Számított : Talált : C = 74,95% 74,73% H= 10,36% 19,18% Monotrop folyadékkristály-anyag, mezofázis: 62-61 C° (DLI) o.p. 63 C° (DSC) Polarizációs mikroszkóp alatt megfigyelve az anyag izotrop folyadékká olvad. Hűtve 66 C“ -on szmektikus, ami mozgatásra halványkék koleszterikus szerkezetű lesz. 48 C°-on kristályosodik. 5 10 15 20 25 15. példa 30-Etiloxi- karboniloxi-A5-kolénsav-etilészter előállítása. 300 mg 3ß-hidroxi-A5 -kőién sa vat 2 ml diszénsavdietilészterrel 3 órán át visszafolyató hűtő alatt forralunk. 2 Hgmm-en eltávolítjuk a feleslegben maradt reagenst, majd II. aktivitású aluminiumoxid-oszlopon benzolban kromatografáljuk. A terméket eta- 35 nőiből kristályosítjuk. Hozam: 0,25 g. összegképlet :C29H4605 Mólsúly : 4 74,66 Analízis: Számított: Talált: C= 73,38% 73,15% H = 9,77% 9,73% A kapott anyag nem mutat mezofázist, o.p.: 90 C° (DSC) 100 C° (DLI) Polarizációs mikroszkóp alatt megfigyelve az anyag izotrop folyadékká olvad. Hűtve 79 C°-on szmektikus, ami mozgatásra színtelen nematikus szerkezetűvé alakul. 65 C°-on kristályosodik. SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás (I) általános képletü kolénsavszármazékok - a képletben Alk 14 szénatomos egyenes vagy elágazó alkil- csoportot R pedig klóratomot, helyettesítetlen vagy egy halogén-szubsztituenst hordozó (1-15 szénatomos alkil)-karboniloxi-, (1-10 szénatomos egyenes vagy elágazó alkiloxi)-karboniloxi, végül helyettesítetlen vagy egy metoxi-, vagy etoxi-csoportot hordozó benzoiloxi-csoportot jelent - előállítására, azzal jellemezve, hogy a. ) a (III) képletű 3j3-hidroxi-A5 -kolénsav metil-, vagy etilészterét abszlut benzolban, piridin jelenlétében, 0,1-0,5 mól feleslegben alkalmazott foszfor-oxikloriddal, foszforpentakloriddal, adott esetben szubsztituált aromás- vagy legfeljebb 16 szénatomos alifás karbonsavklrodiddal, vagy 2-7 szénatomos alifás klórhangyasav-észterrel reagáltatjuk a reakcióelegy forráshőmérsékletén, vagy b. ) a (Dl) képletű 3j3-hidroxi-A5-kolénsavat, vagy ennek metil-, illetve etilészterét 0,1-0,5 mól feleslegben alkalmazott diszénsavdietilészterrel forraljuk, vagy c. ) a (III) képletű 3/3-hidroxi-A5 -kolénsavat abszolút benzolban, vagy benzol-piridin el egyben, a reakcsióelegy forráshőmérsékletén 0,1-0,5 mól feleslegben alkalmazott karbonsavkloriddal reagáltatjuk, ezt követően difoszgénnel reagáltatva savkloriddá alakítjuk, végűi egy 14 szénatomos alkohollal reagáltatjuk. 1 db rajz A kiadásért felel:a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 780197, OTH, Budapest
