172410. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kolénsavszármazékok előállítására
5 172410 6 Polarizációs mikroszkóp alatt megfigyelve színtelen nematikus szerkezet észlelhető. 89 on bíborszínü mezofázis alakul ki, amely a polarizációs mikroszkóp alatt keresztezett szűrőállásnál nem látszik! Tovább melegítve 94 C°-on izotrop folyadékká olvad. 4. példa 3/3-n-Oktil-karboniloxi-A-kolénsav-metilészter előállítása. 200 mg 3j3-hidroxi-As-kolénsav-metilésztert oldunk 10 ml absz. benzolban, hozzáadunk 0,2 ml pelargonsav- kloridot és 0,2 ml absz. piridint. Szobahőn keverjük 3 órán át, majd 2 órán keresztül vízfürdőn melegítjük. A reakcióelegyet 20 ml benzollal hígítjuk, hideg híg sósavval és vízzel mossuk, majd nátriumszulfáton szárítjuk. Szárazra pároljuk és a kapott terméket metanolból kristályosítjuk. Hozam: 0,15 g összegképlet: C34H5 604 Mólsúly: 528,79 Analízis : Számított : Talált : C = 77,22 % 76,97% H = 10,67% 10,38% Enantiortop folyékony kristályanyag, mezofázis: 61-80 C° (DSC) 61-79 C° (DLI) Polarizációs mikroszkóp alatt megfigyelve olvadáskor zöld színnel alakul ki a koleszterikus szerkezet, ami további melegítésre a hosszabb hullámhosszak felé tolódik el. Hűtve 80 C°-nál visszaáll sárga színnel a koleszterikus struktúra, ami 32 C°-ig marad meg, ekkor az anyag lila színű. Az anyag stabil koleszterikus mezofázist képez 62 C°-on, de a hőmérséklet változtatásával a szín ellenkező értelemben változik, mint az eddig leírt összes ismert, hasonló anyag. 5. példa 3/3-n-nonil- karboniloxi-A5 -kolénsavmetilészter előállítása. 200 mg 3j3-hidroxi-A5-kolénsav-metilésztert oldunk 10 ml absz. benzolban, hozzáadunk 0,2 ml kaprinsav- kloridot és 0,2 ml absz. piridint. Szobahőn keverjük 3 órán át, majd 2 órán keresztül vízfürdőn melegítjük. A reakcióelegyet 20 ml benzollal higítjuk, hideg, híg sósavval és vízzel mossuk, majd nátriumszulfáton megszárítjuk. A benzolos oldatot bepároljuk, a maradékot metanolból kristályosítjuk. Hozam:0,15 g összegképlet : C 3 5 Hs 8 04 Mólsúly: 542,81 Analízis: Számított: Talált: C = 77,44% 77,24% H = 10,77% 10,98% Enantiotrop folyadékkristály-anyag, mezofázis: 72-79 C° (DSC) 73-76 C°(DLI) Polarizációs mikroszkóp alatt megfigyelve hűtéskor kék színű koleszterikus szerkezet alakul ki. 6. példa 3fin- Pentadecil-karboniloxi-As -kolénsav-metilészter előállítása. 200 mg 3j3-hidroxi-A5 -kolénsav-metilésztert oldunk 10 ml absz. benzolban, hozzáadunk 0,3 ml palmitinsavkloridot és 0,2 ml absz. piridint. Szobahőn keverjük 3 órán át, majd újabb 3 órán keresztül vízfürdőn melegítjük. A reakcióelegyet 20 ml benzollal higítjuk, hideg, híg sósavval és vízzel mossuk, majd nátriumszulfáton megszárítjuk. A benzolos oldatot bepároljuk, a kapott anyagot benzol-etanol elegyből kristályosítjuk. Hozam: 0,2 g összegképlet : C4 ! H7 0 04 Mólsúly: 626,97 Analízis: Számított: Talált: C = 78,54% 78,29% H = 11,25% 11,13% A kapott anyag op= 86 C° (DSC, és DLI), mezofázist nem mutat. 7.példa 3/3-n -(3 -k lór-p rop il)-karbon il ox i-As -kolénsav-metilészter előállítása. 300 mg 3/3hidroxi-As -kolénsav-metilésztert oldunk 15 ml absz. benzolban, hozzáadunk 0,3 ml y-klór-vajsav-kloridot és 0,3 ml absz. piridint. Szobahőn keverjük 3 órán át, majd 2 órán keresztül vízfürdőn melegítjük. A reakcióelegyet 20 ml benzollal higítjuk, hideg, híg sósavval és vízzel mossuk, majd nátriumszulfáton szárítjuk. A nyert oldatot bepároljuk és a terméket metanolból kristályosítjuk. Hozam: 0,2 g összegképlet : C2 oH4 4 C104 M ólsúly : 493,133 Analízis: Számított: Talált: C = 70,64% 70,35% H = 9,20% 8,98% Cl = 7,19% 7,25% Monotrop folyadékkristály-anyag, mezofázis: 113-96 C° (DLI) o.p.: 117- C° (DSC) Polarizációs mikroszkóp alatt megfigyelve izotrop folyadékká olvad, hűtve 103 C*-on szmetrikus szerkezetű. 8. példa 3 fi Benzoiloxi-As -kolénsav-metilészter előállítása. 200 mg 3ß-hidroxi-A5 -kolénsav-metilésztert oldunk 15 ml absz. benzolban, hozzáadunk, 0,2 ml benzoilkloridot és 0,2 ml absz. piridint. Szobahőn keverjük 3 órán át, majd 2 órán keresztül vizfűrdőn melegítjük. A reakcióelegyet 20 ml benzollal higítjuk, hideg híg sósavval és vízzel mossuk, majd nátriumszulfáton szárítjuk. A benzolt lepároljuk és a maradékot etanolból kristályosítjuk. Hozam: 0,2 g összegképlet: C32H4404 Mólsúly: 492,67 Analízis: Számított: Talált: C = 78,01% 78,20% H = 9,00% 8,99 % Monotrop folyékony kristályanyag, mezofázis: 156-161 C° - 159 C* (DLI) Polarizációs mikroszkóp alatt megfigyelve olvadáskor kék színnel alakul ki a koleszterikus mezofázis. Hűtéskor visszaáll ibolya színnel, a szín kék, zöld, majd sárga lesz, és 98 °-on kristályosodik. 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
