172391. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-fenilindol-származékok előállítására

172391

2 4'-dimetoxi-20-fenilindol (9. számú vegyület) 2’-metil4’-metoxi-2-fenilindol (10. számú vegyület) 2’-metoxi-5'-metil-2-fenilindol (11 számú vegyület) 3’-metil4’-hidroxi-2-fenilindoI (12. számú vegyület) 3’-hidroxi4’-nietoxi-2-fenilindol (13. számú vegyület) 3'-dodecil4’-metoxi-2-fenilindol (14. számú vegyület) ^ 3’-izopropil4’-metoxi-2-fenflindol (15. számú vegyület)

3’-ciklohexil4’-metoxi-2-fenilindol (16. számú vegyület)

3'5’-diemtil4’-metoxi-2-fenilindol (17 számú vegyü- ^ let)

3’5’-dimetil4’-etoxi-2-fenilindol (18. számú vegyület) 3’-dodecU4’-hidroxi-2-fenilindol (19. számú vegyület) 3’-izopropü4’-hidroxi-2-fenilindol (20. számú vegyült) 15

3’-ciklohexü4’-hidroxi-2-fenilindol (21 számú vegyület)

3%5’-dimetil4’-hidioxi-2-fenilindol (22 számú vegyület)

3’-metoxi4’-etoxi-2-fenilindol (23. számú vegyület) 20 3’-metoxi4’-dodeciloxi-2-fenilindol (24. számú vegyület)

3’-metoxi4’-butiloxi-2-fenüindol (25. számú vegyület)

3’-metoxi4’-propüoxi-2-fenüindol (26. számú vegyü- 25 let)

3’-metoxi4’-izopropfloxi-2-fenilindol (27. számú vegyület)

3’,4’-dietoxi-2-fenilindol (28. számú vegyület) 3’-benziloxi4’-metoxi-, 2 fenilindol (29. számú ve- 30 gyület)

3’-metil4’-dodeciloxi-2-fenüindol (30. számú vegyület)

3’-metoxi4’-benziloxi-2-fenilindol (31. számú vegyület) 35

3’-metil-4’-benziloxi-2-fenilindol (32. számú vegyület) 3,,4’-metiléndioxi-2-fenilindol (33. számú vegyület) 3’,4’-etiléndioxi-2-fenilindol (34. számú vegyület) 3’-metil4’-etoxi-2-fenilindol (35. számú vegyület)

Ismeretes, hogy a vinügyanták hajlamosak arra, 40 hogy hő hatására bomlást szenvedjenek, és ezért ezekben a szintetikus anyagokból álló masszákba stabilizáló anyagokat kell bevinni a hő hatására történő bomlás és az elszíneződés késleltetése érdekében. 45

Az erre a célra hasznát szerves stabilizátorok között a 2-fenilindol különösen értékes anyag jó stabilizáló hatása és csekély toxicitása miatt. Ipari méretekben egyébként széles körben stabilizálják a vinüpolimereket és kopolimereket, különösen pedig 50 azokat, amelyeket élemiszerek csomagolására alkalmaznak.

A jó stabilizálóképesség azonban nem egyedüli minőségi követelmény a polimerek stabilizálására használt anyagoknál. A következő jellemzőknek ugyan-55 csak nagy jelentőségük van ilyen stabilizátorok alkalmazása esetén :

a stabilizált anyag hőellenállása, a stabilizált anyag összetapadásra való hajlama, 0q a stabilizált anyag extruziós szilárdsága, a stabilizált anyag fúvási ellenállása, a stabilizált anyag szublimációja, és a stabilizáló anyag hőellenállása.

Végül élelmiszerek csomagolóanyagaiként történő 55 felhasználás esetén a követelmény az is, hogy a polimerekben visszatartott stabilizáló’ anyag csekély

toxicitása mellett ne vándoroljon at a csomagok) anyagból annak tartalmába.

A találmány szeirnti eljárással előállított vegyültek az említett egy vagy több kedvező tulajdonságuk miatt felülmúlják a 2-fenilindolt.

Különösen a 3’-metoxi4’-hidroxi-2-fenilindol (2 számú vegyület) bizonyult minden szempontból kedvezőbbnek, mint a 2-fenüindol.

A találmányt az alábbi példákkal világítjuk meg közelebbről az oltalmi kör korlátozása nélkül.

1. példa

2’-hidroxi4’-metoxi-2-fenüindol előállítására szolgáló eljárás

a/ 2-hidroxi4-metoxi-acetofenon-fenilhidrazon előálli tása

166 g (1 mól) 2-hidroxi4-metoxi-acetofenon ben zolos oldatához hozzáadunk 94 g (1 mól) fenilhidrazint és katalitikus mennyiségű ecetsavanhidridet. Az degyet 1 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk és utána az oldószert lepárlással eltávolítjuk.

A kapott nyersterméket úgy ahogy van felhasznál juka következő lépésben.

Ugyanezzel a módszerrel a megfeldő kiindulási anyagok felhasználása mellett a következő vegyületeket állítjuk elő:

2-hidroxi-5-metil-acetofenon-fenilhidrazon.

2-metil4-metoxi-acetofenon-fenilhidrazon,

2- hidroxi4-metil-acetofenon-fenilhidrazon,

3- metil4-metoxi-acetofenon-fenühidrazon,

2.4- dimetoxi-acetofenon-fenilhidrazon, 3-dodecil4-metoxi-acetofenon-fenilhidrazon, 3-izopropil4-metoxi-acetofenon-fenilhidrazon, 3-ciklohexil4-metoxi-acetofenon-fenilhidrazon,

3.5- dimetil 4-metoxi-acetofenon-fenilhidrazon,

3.5- dimetil4- etoxi-acetofenon-fenilhidrazon,

2- metoxi4-metil-acetofenon-fenilhidrazon,

3- metoxi4-etoxi-acetofenon-fenilhidrazon,

3-met oxi4-dodecilo xi-acetofenon -fen ilhidrazo n, 3-metoxi4-butoxi-acetofenon-fenilhidrazon, 3-metoxi4-propoxi-ace to fenon-fenilhidrazon,

3 -m e to xi4 -izopropoxi-acet ofen on -fenilhidrazon

3.4- dietoxi-acetofenon-(fenilhidrazon, 3-benziloxi4-metoxi-acetofen on-fenilhidrazon, 3-metil-4-dodeciloxi-acetofenon-fenilhidrazon, 3-metil4-benziloxi-acetofenon -fenilhidrazon, 3-metoxi4-benzüoxi-acetofenon-fenühidrazon,

3.4- metiléndioxi-acetofenon-fenilhidrazon,

3.4- etil én dió xi-acetofenon-fenilhidrazon,

3-met il4-etoxi-acetofenon-fenilhidrazon,

2- metil4-hidroxi-acetofenon -fenilhidrazon,

3- met il 4-hidroxi-acetofenon-fenilhidr azon,

3 -n-dedecil -3-hidroxi-acetofen on -fenilhidrazon, 3-izopropil4-hidroxi-acetofenon-fenilhidrazon,

3.4- dihidro xi-acetofenon-fenilhidrazon, 3-ciklohexil4-hidroxi-acetofenon-fenilhidrazon,

3,5 -dime ti 1 -4 -hidroxi-actofenon-fenilhidrazon.

b/ 2’ —hidroxi -4’metoxi- 2-fenilindol előállítása

450 g polifoszforsavat készítünk oly módon,hogy 1 rész ortofoszforsavat egy rész forszforsavanhidriddel keverünk és a keverék hőmérsékletét 140-180 °C-ra növeljük. Ezután lassú ütemben 230 g (1 mól) 2-hidroxi4- metoxi-acetofenon-fenühidrazont adunk a keverékhez és hőmérsékletét 1 óra hosszat ugyan- - ezen az értéken tartjuk. A reakcióelegyet 1 liter vízbe