172300. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etilén-származékok előállítására
9 172300 10 0,5 g dipikrátot feloldunk 50 ml 1: 1 arányú vizes metanolban és (IRA 401 jelű) Cl- formában levő ioncserélőn kloriddá alakítjuk. Az eluátumot liofilizáljuk és vízben oldjuk és ily módon a címszerinti dihidroklorid vizes oldatát kapjuk. Elemzés C15H2oN402S2 2HC1 képletre. Talált: Cl 16,4%; Számított: Cl 16,7%. 9. példa 2-Amino-1,1 -diciano-2-[2-(4-metil-5-imidazolilmetiltio)-etilamino]-etilén 4,1 g 4-Metil-5-[(2-aminoetil)-tiometil]-imidazol és 2-amino-l,l-diciano-2-metiltioetilén 2,3 g-jának etanolos oldatát 2 V2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Ezután az oldatot betöményítjük, szilikagél-oszlopon kromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként etilacetátot használunk. Ilymódon 1,32 g címszerinti vegyületet kapunk, amelynek az olvadáspontja 187—188 C° Elemzés C,,H14N4S6 képletre Talált: C 50,2; H 5,4; N 31,6; S 11,7%; Számított: C 50,4; H 5,4; N 32,0; S 11,2%. 10. példa l-Nitro-2-etilamino-2-[2-(4-metil-5-imidazolilmetil-tio)-etilamino]-etilén l-Nitro-2-metiltio-2-[2-(4-metil-5-imidazolilmetiltio)-etilaminoj-etilént etilaminnal reagáltatunk a 2.(ii) példában leírt módszer szerint. A reakció eredményeként a címszerinti vegyületet kapjuk, amelynek az olvadáspontja 171—172 C°. Elemzés CnHj9H5C>2S képletre Talált: C 46,2; H6,7; N24,3; S 11,0%; Számított: C 46,3; H6,7; N 24,5; S 11,2%. 11. példa l-Nitro-2-metilamino-2-[(2-tiazolilmetiltio)-etilamino]-etilén (i) A 4.(i) példában leírt módon 4,0 g 2-[(2-aminoetil)-tiometilj-tiazol-dihidrokloridot 2,0 g l-nitro-2,2-bisz-metiltioetilénnel reagáltatunk. A reakció eredményeképpen l-nitro-2-metiltio-2-[(2-tiazolilmetiltio)-etiIamino]-etilént kapunk, amely 63—64 C°-on olvad. (ii) A 3.(ii) példában leírt módon l-nitro-2-metiltio-2- -{(2-tiazolilmetiltio)-etilamino]-etilént metilaminnal reagáltatunk. A reakció eredményeképpen a címszerinti vegyületet kapjuk, amely etanol-éter-elegyből való átkristályosítás után 103—104 C°-on olvad. Elemzés C9H14N402S2 képletre Talált: C 39,4; H 5,2; N 20,2%; Számított: C 39,4; H5,l; N 20,4%. 12. példa l-Nitro-2,2-bisz-[2-(2-tiazolilmetiltio)-etilamino]-etilén A 6. példában leírt módszer szerint 4,0 g 2-[(2-aminoetil)-tiometil]-tiazol-dihidrobromidot 0,99 g l-nitro-2,2- -bisz-metiltioetilénnel reagáltatunk és a reakció eredményeképpen a címszerinti vegyületet kapjuk, amely etanol-éter-elegyből való átkristályosítás után 50—51 C°-on olvad. Elemzés C14H19N502S4 képletre Talált: C 39,6; H 4,6; N 16,4%; Számított: C 40,2; H 4,6; N 16,8%. 13. példa l-Ciano-2-metilamino-2-[2-(4-metil-5-imidazolilmetil-tio)-etilamino]-etilén 3,5 g 4-Metil-5-[(2-aminoetil)-tiometil]-imidazolt hozzáadunk 3,1 g l-ciano-2-etoxi-2-metilaminoetilén-oldathoz és az elegyet 5 óra hosszat 100 C°-on keverjük. A terméket semleges alumíniumoxid-oszlopon kromatografáljuk, azeluálást 1: 1 arányú kloroform-etilacetáteleggyel végezzük és termékként a címszerinti vegyületet kapjuk üvegszerű anyag alakjában. Az NMR színkép CHCl3-ban 60 mHz-nél felvéve a következő rezonancia-sávokat mutatja: imidazol-2-H ; egyes 7,46 8-nél hozzátartozó proton 1,2; számított proton 1,0; imidazol-CH2; egyes 3,71 8-nél hozzátartozó proton 2,0; számított proton 2,0; S—CH2—CH2—N; többszörös 187—215 Hz-nél hozzátartozó proton 2,4; vinil—H egyes 2,85 8-nél S—CH2—CH2—N ; többszörös 145—183 Hz-nél hozzátartozó proton 6,07 ; számított proton 6,0; —NHCH3; egyes 2,77 8-nél CH3-imidazol ; egyes 2,2 8-nél A hozzátartozó protont, mint 3,0 értékű belső standard protont használjuk. 14. példa l-Nitro-2-metilamino-2-[4-(2-tiazolil)-butilaminoj-etilén A 4(i) példa szerinti eljárással 2-(4-aminobutil)-tiazolt l-nitro-2,2-bisz-metiltioetilénnel reagáltatunk és a kapott l-nitro-2-metiltio-2-[4-(2-tiazolil)-butilamino]-etilént metilaminnal reagáltatjuk, a 3(ii) példában megadott eljárás szerint. A terméket metanol-éter oldószerelegyből átkristályosítva a cím szerinti vegyületet kapjuk, melynek olvadáspontja 143—144 C°. Elemzés Ci0Hi6N4O2S képletre Talált: C46.8; H6,3; N 21,4%; Számított: C46.9; H6,3; N 21,9%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
