172293. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triacetonamin előállítására
11 172293 12 2. táblázat Példa száma Katalizátor (aav pka-értéke) Katalizátor mennyisége, g Triacetonamin hozama, % 24 karbamid-nitrát 0,9 90,2 25 tiokarbamid-hidroklorid 3,3 146 26 ammónium-acetát (4,756) 2,2 91,8 27 piridin-formiát (3,752) 1,8 99,0 28 trietilamin-hidroklorid 4,0 102 29 ammónium-p-toluolszulfonát 6,0 171 30. és 31. példa 5,0 g acetonin-hidrát 16,9 g aceton és 1,7 g metanol elegyével készített oldatához a 3. táblázatban feltüntetett mennyiségű és minőségű katalizátort adjuk, és a kapott elegyet zárt edényben 7 órán át 60 C°-on tartjuk. A reakció lezajlása után az elegyet a 15. példában leírt módon dolgozzuk fel. A triacetonamin hozamát a 3. táblázatban közöljük. (A 31. példa szerint katalizátorként triacetonamin-sót használtunk fel ; a hozam számításakor a katalizátor formájában beadagolt triacetonamint levontuk a termék súlyából.) 3. táblázat Példa száma Katalizátor (sav pka-értéke) Katalizátor mennyisége, g Triacetonamin hozama, % 30 trietilamin-p-toluolszulfonát 4,0 127 31 triacetonamin-hidroklorid 1,4 184 32. példa 5,0 g acetonin-hidrát, 5,7 g ammóniumbromid és 38,8 g aceton elegyét 10 órán át 60 C°-on tartjuk. A reakció lezajlása után az elegyet a 15. példában leírt módon dolgozzuk fel. A triacetonamint az acetoninra vonatkoztatva 220%-os hozammal kapjuk. 33. példa 15,4 g acetonin 100 ml dimetilformamiddal készített oldatához 19,0 g p-toluolszulfonsav-monohidrátot adunk. A reakcióelegyet 8 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd éjszakán át állni hagyjuk. A reakció lezajlása után az elegyhez 30%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot adunk, és az elegyet éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízmentes káliumkarbonát fölött szárítjuk, és az étert lepároljuk. A maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk. A triacetonamint 88,8%-os hozammal kapjuk. 34. példa 5,0 g acetonin 33,8 g metil-etil-ketonnal készített oldatához keverés közben 6,2 g p-toluolszulfonsav-monohidrátot adunk. Az elegyet 8 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a 18. példában leírt módon feldolgozzuk. A triacetonamint 91,7%-os hozammal kapjuk. 35—38. példa A 4. táblázatban megadott oldószer-elegy, 5,0 g acetonin és 3,2 g ammóniumbromid elegyét 15 órán át 44 C°-on tartjuk. A reakció lezajlása után az elegyet a 15. példában leírt módon dolgozzuk fel. A triacetonamin acetoninra vonatkoztatott hozamát a 4. táblázatban közöljük. 4. táblázat Példa száma Oldószer-elegy Triacetonamin hozama, % Aceton, g Víz, g 35 39,7 0,3 175 36 39,1 0,9 191 37 38,1 1,7 203 38 37,1 2,9 198 39—42. példa 3,0 g acetonin-hidrát, 9,0 g aceton és 0,60 g ammóniumklorid katalizátor elegyéhez az 5. táblázatban felsorolt ko-katalizátorokat adjuk. Az elegyet dugóval lezárt lombikban 40 C°-on keverjük, és időről időre meghatározzuk a képződött triacetonamin mennyiségét. Az 5. táblázatban a 90%-os triacetonamin-hozam eléréséhez szükséges időt tüntettük fel. A táblázatban összehasonlításként közöljük a ko-katalizátor nélkül végzett kísérlet eredményét is. 5. táblázat Példa száma Ko-katalizátor Ko-katalizátor mennyisége, g Reakcióidő, ó Kontroll 42 39 nátriumjodid 0,10 14 40 káliumjodid 0,12 12 41 ammóniumjodid 0,10 11,5 42 jód 0,18 11 43. példa 5,0 g acetonin-hidrát, 0,36 g ammóniumbromid és 40 ml aceton elegyét 5 órán át 55—60 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, majd a 15. példában közöltek szerint feldolgozzuk. A triacetonamint 140%-os hozammal kapjuk. 44. példa 5,0 g acetonin-hidrát, 11,4 g ammóniumbromid és 30 ml aceton elegyét 40 órán át szobahőmérsékleten 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
