172278. lajstromszámú szabadalom • Eljárás uretán-,karbamid- és amidcsoportokkal ellátott polimer acetálok előállítására
7 172278 8 és a polimert 500 ml etilalkohollal kicsapjuk és vákuumban állandó súly eléréséig szárítjuk. A kapott lineáris kaucsuk alapviszkozitása [rj =0,78; fagyáspontja — 30 °C ; n-értéke 40. A kapott polimer peroxidvulkanizációval elasztomerré alakítható. 6. példa 15,6 g (0,05 mól) 2,4-xililén-bisz-(2-hidroxietil)-karbamátból és 195 g (0,15 mól) 1300 molekulasúlyú polibutadiénglikolból álló elegyet 40 °C hőmérsékleten 1 torr nyomáson 1 órán át szárítunk. Ezután a vákuumot megszüntetjük és az elegyhez 32,4 g (0,2 mól) hidrokinondivinilétert és 0,5 ml abszolút dietiléterben oldott klórhidrogént adunk. A reakciómasszát szobahőmérsékleten 70 órán át állni hagyjuk. Ezalatt a massza teljesen elveszti folyékony konzisztenciáját. A képződött polimert az alábbiak szerint választjuk le: a masszához 0,5 g finomra őrölt hamuzsírt és 450 ml benzolt adunk és keverjük. A polimer feloldódása után a benzolos oldatot szűrjük és a polimert 500 ml etilalkohollal kicsapjuk, majd vákuumban 1 torr nyomáson 50 °C hőmérsékleten állandó súly eléréséig szárítjuk. 220 g kaucsukszerű, 27 n-értékű polimert kapunk. A polimer alapviszkozitása [t;] =0,70; fagyáspontja - 50 °C. A kapott polimert peroxidvulkanizációval elasztomerré alakíthatjuk. 7. példa 46,8 g (0,15 mól) 2,4-xililén-bisz-(2-hidroxietil)-karbamátból és 65 g (0,05 mól) polibutadiénglikolból (molekulasúly 1300) álló elegyet 60 °C hőmérsékleten 1 órán át 1 torr nyomáson szárítunk. A vákuumot megszüntetjük és az elegyhez 32,4 g (0,2 mól hidrokinondivinilétert adunk és erőteljes keverés közben 0,5 ml, abszolút dietiléterben oldott klórhidrogént adunk hozzá. A masszát szobahőmérsékleten 70 órán át állni hagyjuk. Ezalatt az elegy teljesen elveszti folyékony konzisztenciáját. A kapott polimert az alábbiak szerint választjuk le: a masszához 0,5 g finoman őrölt hamuzsírt és 450 ml benzolt adunk. A polimer feloldódása után a benzolos oldatot szűrjük. A polimert 500 ml etilalkohollal kicsapjuk és vákuumban 1 torr nyomáson 50 °C hőmérsékleten állandó súly eléréséig szárítjuk. 223 g kaucsukszerű, 60 n-értékű polimert kapunk, melynek alapviszkozitása [y;] =0,75; fagyáspontja —40 °C. A kapott polimert peroxidvulkanizációval elasztomerré alakíthatjuk. 8. példa 31,2 g (0,1 mól) 2,4-xililén-bisz-(2-hidroxietil)-karbamátból és 130 g (0,1 mól) polibutadiénglikolból (molekulasúly 1300) álló elegyet 50 °C hőmérsékleten 1 torr nyomáson 1 órán át szárítunk. A vákuumot megszüntetjük. Ezután az elegyhez 31,6 g (0,2 mól) dietilénglikoldivinilétert adunk és erőteljes keverés közben 0,5 ml, abszolút dietiléterben oldott klórhidrogént adunk hozzá. A reakciómasszát szobahőmérsékleten 70 órán át állni hagyjuk. Ezalatt az elegy teljesen elveszti folyékony konzisztenciáját. A képződött polimert az alábbiak szerint választjuk le: Az elegyhez 0,5 g finomra őrölt hamuzsírt és 500 ml benzolt adunk. A polimer feloldódása után a benzolos oldatot szűrjük és a polimert 500 ml etilalkohollal kicsapjuk, majd vákuumban 1 torr nyomáson 50 °C hőmérsékleten állandó súly eléréséig szárítjuk. 218 g kaucsukszerű, 33 n-értékű polimert kapunk, melynek alapviszkozitása [r(] =0,50; fagyáspontja — 50 °C. A kapott polimert peroxidvulkanizációval elasztomerré alakítjuk. 9. példa 31,2 g (0,1 mól) 2,4-xililén-bisz-(2-hidroxietil)-karbamátból és 185 g súlyrész (0,1 mól) véghelyzetű hidroxilcsoportot tartalmazó polietilénglikoladipátból (molekulasúly 1850) álló elegyet 80 °C hőmérsékleten 1 torr nyomáson vákuumban 1 órán át szárítunk. Ezután a vákuumot megszüntetjük és az elegyhez 31,6 g (0,2 mól) dietilénglikoldivinilétert adunk. Az elegyet erőteljesen keverjük és 0,6 g, 1 ml dibutiléterben oldott klórhidrogént adunk hozzá. Az elegy hőmérsékletét 30 percen át 80 °C hőmérsékleten tartjuk. Befejezett reakció után a polimert leválasztjuk. Ezt oly módon végezzük, hogy az elegyhez 1 g finomra őrölt hamuzsírt és 350 ml acetont adunk, majd a polimer teljes feloldódásáig keverjük. Az oldatot leszűrjük és a szűrletből a polimert 500 ml heptánnal kicsapjuk, majd vákuumban 50 °C hőmérsékleten, 1 torr nyomáson állandó súly eléréséig szárítjuk. 240 g kaucsukszerű, 29 n-értékű polimert kapunk, melynek alap viszkozitása [rj = 0,63 ; fagyáspontja — 30 °C. A polimert vulkanizáció útján elasztomerré alakíthatjuk. 10. példa 24,96 g (0,0 mól) 2,4-xililén-bisz-(2-hidroxietil)-karbamátból és 37 g (0,02 mól) véghelyzetű hidroxilcsoportot tartalmazó polietilénglikoladipátból (molekulasúly 1850) álló elegyet 80 °C hőmérsékleten, 1 torr nyomáson 1 órán át szárítunk. Ezután a vákuumot megszüntetjük és az elegyhez 17,0 g (0,1 mól) 1,6- -hexándioldivinilétert adunk. Az elegyet erőteljesen keverjük és 0,6 g, 1 ml abszolút dietiléterben oldott klórhidrogént adunk hozzá. Az elegy hőmérsékletét 45 percig 80 °C-on tartjuk. A reakció befejeztével a polimert leválasztjuk. Ezt oly módon végezzük, hogy az elegyhez 1 g finomra őrölt hamuzsírt és 350 ml acetont adunk. Az elegyet a polimer teljes feloldódásáig keverjük. Az oldatot szűrjük és a szűrletből a polimert 500 ml heptánnal kicsapjuk, majd vákuumban 1 torr nyomáson 50 °C hőmérsékleten állandó súly eléréséig szárítjuk. 60,3 g kaucsukszerű, 44 n-értékű polimert kapunk. A polimer alapviszkozitása [y]] = 0,55 ; fagyáspontja - 27 °C. A polimert vulkanizációval elasztomerré alakítjuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
