172278. lajstromszámú szabadalom • Eljárás uretán-,karbamid- és amidcsoportokkal ellátott polimer acetálok előállítására
9 172278 10 A 10. példával analóg módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy diviniléterként 14,2 g (0,1 mól) 1,4- -butándiolt-divinilétert alkalmazunk. A kapott polimer n-értéke 52. 11. példa 12. példa 14,9 g (0,1 mól) bisz-(2-hidroxietil)-karbamátból és 185 g (0,1 mól) polietilénglikoladipátból álló elegyet 80 °C hőmérsékleten, 1 torr nyomáson 1 órán át szárítunk. Ezután a vákuumot megszüntetjük és az elegyhez 31,6 g (0,2 mól) dietilén glikoldivinilétert adunk és erőteljesen keverjük. Majd még 0,6 g, 1 ml díoxánban oldott klórhidrogént adunk hozzá. Az elegy hőmérsékletét 2 órán át 80 °C-on tartjuk. A reakció befejeztével a polimert leválasztjuk. Ezt oly módon végezzük, hogy az elegyhez a katalizátor semlegesítése céljából 1 g finomra őrölt hamuzsírt és 350 ml acetont adunk. Az elegyet a polimer teljes feloldódásáig keverjük. Az oldatot szűrjük és a szűrletből a polimert 500 ml heptánnal kicsapjuk, majd vákuumban (1 torr nyomáson) 50 °C hőmérsékleten állandó súly eléréséig szárítjuk. 215 g kaucsukszerű, 20 n-értékű polimert kapunk, melynek alapviszkozitása [tj] =0,49; fagyáspontja — 32 °C. A polimer vulkanizálással elasztomerré alakítható. 13. példa 14,9 g (0,1 mól) bisz-(2-hidroxietil)-karbamátból és 185 g (0,1 mól) véghelyzetű hidroxil-csoportokkal ellátott polietilénglikoladipátból álló elegyet 80 °C hőmérsékleten, 1 torr nyomáson 1 órán át szárítunk. Ezután a vákuumot megszüntetjük és az elegyhez 56 g (0,2 mól) p,p'-diviniloxi-difenilolpropánt adunk. Az elegyet erőteljesen keverjük, majd 0,6 g, 1 ml abszolút dietiléterben oldott klórhidrogént adunk hozzá. Az elegy hőmérsékletét 2 órán át 80 °C-on tartjuk. A reakció befejeztével a polimert leválasztjuk. Ezt oly módon végezzük, hogy az elegyhez 1 g finomra őrölt hamuzsírt és 500ml acetont adunk. Az elegyet a polimer teljes feloldódásáig keverjük. Az oldatot szűrjük és a szűrletből a polimert 400 ml heptánnal kicsapjuk, majd vákuumban 1 torr nyomáson 50 °C hőmérsékleten állandó súly eléréséig szárítjuk. 210 g kaucsukszerű, 72 n-értékű polimert kapunk, melynek alapviszkozitása [rj = 0,58 ; fagyáspontja — 25 °C. 14. példa A 13. példával analóg módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy diviniléterként difenilolmetándivinilétert alkalmazunk. A kapott polimer n-értéke 70. 15. példa 31,2 g (0,1 mól) 2,4-xililén-bisz-(2-hidroxietil)-karbamátból és 210 g (0,1 mól) véghelyzetű hidroxil-csoportokkal rendelkező tetrahidrofurán-propilénoxid-kopolimerből álló elegyet vákuumban 1 torr nyomáson, 80 °C hőmérsékleten 1 órán át szárítunk. Ezután a vákuumot megszüntetjük és az elegyhez 31,6 g (0.2 mól) dietilénglikoidivinilétert adunk és erőteljesen keverjük. Majd az elegyhez még 0,2 g hexametilfoszforamidhidrogénkloridot adunk. Az elegy hőmérsékletét 2 órán át 80 °C-on tartjuk. A reakció befejeztével a polimert leválasztjuk. Ezt oly módon végezzük, hogy a masszához 1 ml trietilamint és 500 ml acetont adunk. Az elegyet a polimer teljes feloldódásáig keverjük. Az oldatot szűrjük és a szűrletből a polimert 450 ml benzollal kicsapjuk, majd vákuumban 1 torr nyomáson 50 °C hőmérsékleten állandó súly eléréséig szárítjuk. 240 g kaucsukszerű, 43 n-értékű polimert kapunk, melynek alapviszkozitása [rj =0,60; fagyáspontja —40 °C. 16. példa Reaktorba 11,8 g (0,1 mól) dimetilkarbamidot és 16,8 g (0,1 mól) hidrokinondivinilétert töltünk. Az elegyhez 40 °C hőmérsékleten erélyes keverés közben 0,2 ml, 0,01 g klórhidrogént tartalmazó abszolút dietilétert adunk. Az elegy hőmérsékletét 3 órán át 50 °C-on tartjuk, majd a képződött polimert leválasztjuk. Ezt oly módon végezzük, hogy az elegyhez 1 ml trietilamint és 250 ml dimetilformamidot adunk és a polimer teljes feloldódásáig keverjük. Ezután az oldatot szűrjük, a szűrletből a polimert 250 ml benzollal kicsapjuk, majd vákuumban 1 torr nyomáson 50 °C hőmérsékleten állandó súly eléréséig szárítjuk. 24 g krémszínű, 80 n-értékű polimert kapunk, melynek alapviszkozitása [rj] =0,43 ; fagyáspontja — 5 °C. A kapott polimer filmekké és szálakká dolgozható fel. 17. példa Reaktorba 11,8 g (0,1 mól) dimetilolkarbamidot és 15,8 g (0,1 mól) dietilénglikol-divinilétert töltünk. Az elegyhez 40 °C hőmérsékleten erélyes keverés közben 1 ml, 0,3 g klórhidrogént tartalmazó dibutilétert adunk. Az elegy hőmérsékletét 4 órán át 50 °C-on tartjuk. A reakció befejeztével a keletkezett polimert leválasztjuk. Ezt oly módon végezzük, hogy az elegyhez 1,5 g finomra őrölt hamuzsírt és 250 ml dimetilolformamidot adunk és a polimer teljes feloldódásáig keverjük. Ezután az oldatot leszűrjük és a szűrletből a polimert 250 ml benzollal kicsapjuk, majd vákuumban 1 torr nyomáson 50 °C hőmérsékleten állandó súly eléréséig szárítjuk. 22 g krémszínű, 75 n-értékű polimert kapunk, melynek alapviszkozitása [y)] = 0,48 ; fagyáspontja — 2 °C. A polimer filmekké és szálakká dolgozható fel. 18. példa 14,6 g (0,1 mól) dietilkarbamídból és 16,8 g (0,1 mól) hidrokinondiviniléterből álló elegyet készítünk, melyhez 60 °C hőmérsékleten keverés közben 0,4 g, 1 ml dibutiléterben oldott klórhidrogént adunk. A polimert a 17. példával analóg módon leválasztjuk. 26 g 112 n-értékű polimert kapunk, melynek alapviszkozitása [rj =0,59; fagyáspontja —2 °C. A kapott polimerből filmek és szálak készíthetők. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
