172143. lajstromszámú szabadalom • Benzoxazolin-származékokat tartalmazó szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
13 172143 13. példa A 10. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy bázisként ekvivalens mennyiségű metanolos (30 ml) trietanolamin-oldatot alkalmazunk. A kapott sűrűnfolyó olaj néhány nap alatt megdermed. A kristálymasszát 50 ml éterrel eldörzsöljük, a kristályokat szűrjük, éterrel mossuk és szárítjuk. A kapott 2-benzoxazolinilidén-malonitril-trietanolammóniumsó 97— 100 C°-on olvad. 14. példa A 10. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy bázisként ekvivalens mennyiségű metanolos (30 ml) trietilamin-oldatot alkalmazunk. A sűrűnfolyó olaj (md2°= 1,5772) alakjában 2-benzoxazolinilidén-malonitril-trietilaminsót kapunk, melyet nem tudtunk kristályosítani. 15. példa A 10. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy bázisként ekvivalens mennyiségű metanolos (80 ml) ciklohexil-(3,7-dimetil-oktil)-metilamin oldatot alkalmazunk. Sűrűnfolyó, vízben kevéssé oldódó, 50%-os metanolban jól oldódó olaj alakjában 2-benzoxazolinilidén-malonitril-ciklohexil-(3,7-dimetil-oktil)-metilammóniumsót kapunk. 16. példa Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy 3,3-bisz-metiltio-2-cián-akrilnitril helyett ekvivalens mennyiségű 3,3-bisz-metiltio-2-ciánakrilsav-fenilésztert alkalmazunk. A kapott 2-benzoxazolinilidén-ciánecetsav-fenilészter 236—237 C°-on olvad (bomlás, acetonból). A kiindulási anyagként felhasznált 3,3-bisz-metiltio-2-cián-akrilsavfenilésztert a 4. példában ismertetett eljárással analóg módon állíthatjuk elő. Oldószerként 1,2-dimetoxi-etánt alkalmazunk. A reakció befejeződése után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 500 ml metilénkloridban oldjuk és 4X 500 ml vízzel kirázzuk. A metilénkloridos fázist nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. Nyers 3,3-bisz-metiltio-2-cián-akrilsavfenilésztert kapunk, melyet kristályosítással tisztítunk, op.: 75—76 C° (1:3 arányú metilénklorid-hexán elegyből). 17 * * * * * 17. példa Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy 3,3-bisz-metiltio-2-cián-akrilnitril helyett ekvivalens mennyiségű 3,3-bisz-metiltio-2-ciánakrilsav-ciklohexilésztert alkalmazunk 100 ml dimetilszulfoxiddal képezett oldat alakjában és a reakcióelegyet 12 órán át 130 C°-on melegítjük. A reakcióelegyet 500 rol vízbe öntjük és 4X 200 ml éterrel kirázzuk. Az extraktot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és betoljuk. A kapott 2-benzoxazolinilidén-ciánecetsav-ciklohexilészter 143—145 C°-on olvad (1: 3 arányú etilacetát-éter elegyből). A kiindulási anyagként felhasznált 3,3-bisz-metiltio-2-ciánakrilsav-ciklohexilésztert a 4. példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A nyersterméket vákuumban frakcionáljuk. A sűrűnfolyó olaj forráspontja 157—159 C° (0,04 Hgmm). 14 18. példa Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy 3,3-bisz-metiltio-2-cián-akrilnitril helyett ekvivalens mennyiségű 3,3-bisz-metiltio-2-ciánakrilsavallilésztert alkalmazunk allilalkoholban (100 ml). A reakcióelegyet 7 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazása mellett. A kapott 2-benzoxazolinilidén-ciánecetsavallilészter 181—183 C°-on olvad (etilacetátból). A kiindulási anyagként felhasznált 3,3-bisz-metiltio-2-cián-akrilsavallilésztert a 4. példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A nyersterméket vákuumban frakcionáljuk. Sűrűnfolyó olaj alakjában kapjuk a terméket, fp.: 125—132 C° (0,04 Hgmm). Op.: 36—37,5 C°. 19. példa Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy 3,3-bisz-metiltio-2-cián-akrilnitril helyett ekvivalens mennyiségű 3,3-bisz-metiltio-2-cián-akrilsavpropargilésztert alkalmazunk 100 ml propargilalkoholban és a reakcióelegyet 2 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazása mellett. A kapott 2-benzoxazolinilidén-ciánecetsav-propargilészter 258—259 C°-on olvad (bomlás, acetonból). A kiindulási anyagként felhasznált 3,3-bisz-metiltio-2-cián-akrilsavpropargilésztert a 4. példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. Oldószerként 1,2- -dimetoxi-etánt alkalmazunk. A reakció befejeződése után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 500 ml metilénkloridban oldjuk és 4X 500 ml vízzel kirázzuk. A szerves fázist nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A nyersterméket kristályosítással tisztítjuk. Op.= 77—79 C° (1:3 arányú metilénklorid-hexán elegyből). 20. példa Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy 3,3-bisz-metiltio-2-cián-akrilnitríI helyett ekvivalens mennyiségű 3,3-bisz-metiltio-2-cián-akrilsav-morfolidot alkalmazunk és a reakcióelegyet 2 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazása mellett. A kapott 2-benzoxazolinilidén-ciánecetsavmorfolid 217—219 C°-on olvad (etanolból). A kiindulási anyagként felhasznált 3,3-bisz-metiltio-2-ciánakrilsav-morfoIidot a 4. példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. Oldószerként 1,2- -dimetoxi-etánt alkalmazunk. A reakció befejeződése után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 500 ml metilénkloridban oldjuk és 4X 500 ml vízzel kirázzuk. A szerves fázisokat szárítjuk és az oldószert 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
