172117. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénezett 5-(n-butil)-piridin-2-karbonsav-származékok előállítására
17 172117 18 18. példa 10.11 -diklór-fuzarinsav-monometilamid előállítása A 17. példa szerinti eljárást követve, 10 g 5-(3,4-diklór-butil)-pikolinsavból kiindulva 8,2 g olajos nyersterméket kapunk. Ezt szilikagélen etilacetáttal eluálva kromatografáljuk, és a tisztított termék viszkózus olaj, mely vékonyréteg kromatogramon csak egy, 0,58 Rr-értékű foltot mutat (szilikagélen: etilacetáttal futtatva). IR-spektrum (folyékony film): 1670 cm"1. UV-spektrum: XMeOH 268 nm. max 19. példa 10,11-dibróm-fuzarinsav-dimetilamid előállítása A 17. példa szerinti eljárást követve, azonban a 30%-os vizes metilaminoldat helyett 40%-os vizes dimetilamin oldatot használva 8,6 g olajos nyers terméket kapunk. Ezt a 17. példában megadott módon tisztítva viszkózus olajként kapjuk a tisztított terméket, mely vékonyréteg kromatogramon csak egy, 0,33 Rr-értékű foltot mutat (szilikagélen etilacetáttal futtatva). IR-spektrum (folyékony film): 1630 cm'1. UV-spektrum: XMeOH 268 nm. max 20. példa 10.11 -diklór-fuzarinsav-dime tilamid előállítása A 18. példa szerinti eljárást követve, azonban a 30%-os vizes metilamin oldat helyett 40%-os vizes dimetilamin-oldatot használva 8,5 g olajos nyers terméket kapunk. Ezt a 18. példa szerint tisztítva viszkózus olajként kapjuk a tisztított terméket, mely vékonyréteg kromatogramon csak egy, 0,79 Rpértékű foltot mutat (szilikagélen benzol-piridin-ecetsav 30 : 50 : 1 rendszerben futtatva). IR-spektrum (folyékony film): 1630 cm'1. UV-spektrum: X”|°H 268 nm. 21. példa 4-[5-(3,4-diklór-butil)-pikolinil]-morfolin előállítása 24,8 g 5-(3,4-diklór-butil)-pikolinsav és 14 ml trietilamin 400 ml kloroformmal készített, kevert oldatához 5 C° hőmérsékleten 13,2 ml klórhangyasav-izobutilésztert csepegtetünk. Az elegyet hűtés közben 1,5 órán át keverjük, majd ugyancsak hűtés közben 12 ml morfolint csepegtetünk hozzá. Az oldat 1 órán át történő keverése után a reakcióelegyet vízzel mossuk, és csökkentett nyomáson bepárolva 31,5 g olajat kapunk. A nyers terméket szilikagéllel töltött oszlopon, kloroform-etanol 20: 1 rendszerrel futtatva tisztítjuk. A viszkózus olajos tiszta termék vékonyréteg kromatogramon csak egy, 0,5 Rpértékű foltot mutat (szilikagélen, kloroform-etanol 20: 1 rendszerrel futtatva). IR-spektrum (folyékony film): vCr. 1630 cm'1. UV-spektrum: XMeOH 268 nm. t-O r max (e = 5110). 22. példa l-[5-(3,4-diklór-butil)-pikolinil]-piperidin előállítása A 21. példában megadott eljárás szerint 2,47 ml piperidint reagáltatva a 4,96 g 5-(3,4-diklór-butil)-pikolinsavból és 2,64 ml klórhangyasav-izobutilészterből készített vegyes anhidriddel, 2,8 g terméket kapunk viszkózus olajként. IR-spektrum (folyékony film):!^ 1630 cm"1 UV-spektrum:X“*^H 268 nm (e = 5410). Vékonyréteg kromatogram: Rf=0,55 (szilikagélen, kloroform-etanol 20 : 1 rendszerben). 23. példa 1,4-biszf 5-(3,4-diklór-butil)-pikolinil]-piperazin előállítása A 21. példában megadott eljárást megismételve, 0,85 g (10 millimól) piperazint reagáltatunk 4,96 g (20 millimól) 5-(3,4-diklór-butil)-pikolinsavból és 2,64 milliliter klórhangyasav-izobutilészterből készített vegyes anhidriddel. Ily módon 4 g szilárd terméket kapunk, melyet kloroform-n-hexán-elegyből átkristályosítva 2,8 g kristályos terméket nyerünk. Op.: 180-182 C°. IR-spektrum (KBr): 1630cm"1. UV-spektrum:XMeOH 269 nm ,CO,„ r max 24. példa l,4-bisz[5-(3,4-dibróm-butil)-pikolinil]-piperazin előállítása A 21. példában megadott eljárást követve, 6,74 g 5-(3,4-dibróm-butil)-pikolinsavból 3,75 g kristályos terméket kapunk, kloroformból átkristályosítva. Op.: 159-160 C°. IR-spektrum (KBr): r’co 1630 cm"1 UV-spektrum: X“!|°H 269 nm. (e = 9970) Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű - mely képletben X és Y jelentése halogénatom, és Z jelentése amino-, mono-, vagy di-(rövidszénláncú)alkil-amino-, piperazinil-, piperidil- vagy morfolilvagy -OM általános képletű csoport, ahol M jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkanoil-oxo-metil-csoport, előnyösen pivaloiloximetil-csoport, -5-(3,4-dihalogén-butil)-piridin-2-kar-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
