172117. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénezett 5-(n-butil)-piridin-2-karbonsav-származékok előállítására
15 172117 16 egyesítjük és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A kapott anyagot benzolból átkristályosítva 10,2 g tiszta lemezes terméket kapunk. Op.: 138,5- 140,5 C°. Elemanalízis: a C10H12ON2Br2 képlet alapján: számított: C = 3874%, H = 3,60%, N = 8,34%, Br = 47,56%, mért: C = 35,98%, H = 3,88%, N = 8,51%, Br = 47,15%. IR-spektrum (KBr): 1680 és 1660 cm'1 hullámszámnál. UV-spektrum: 269 nm (e = 5400). Vékonyréteg kromatogram: Rf = 0,72 (szilikagélen, kloroform-metanol-ecetsav 45 : 4 : 1 rendszerben). Oldhatóság: oldódik alkoholban, acetonban, benzolban, kloroformban, oldhatatlan vízben és éterben. 14. példa 10,11-dibróm-fuzarlnsavamid előállítása 10 g 5-(3,4-dibróm-butü)-pikolinsavat 200 ml száraz sósavgázzal telített etanolban oldunk, és a kapott oldatot 6 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet ezután csökkentett nyomáson bepároljuk, és a kapott halvány-sárga olajat 300 ml, száraz ammóniagázzal telített etanolban oldjuk. Az oldatot 3 napon át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott szilárd anyagot benzolból átkristályosítva 6,5 g tiszta lemezes terméket kapunk. Op.: 138—140 C° IR-spektrum (KBr): 1660 és 1680 cm'1 hullámszámnál. UV-spektrum: ^maxH 269 nm (e=5350). Vékonyréteg kromatogram: Rf = 0,72 (szilikagélen, kloroform-metanol-ecetsav 45:4:1 rendszerben). 15. példa 10,11-diklór-fuzarinsavamid előállítása 10 g 10,11-diklór-fuzarinsavat 20 ml tionilklorid és 100 ml kloroform elegyéhez adunk, és a kapott oldatot 15 percen át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet ezután csökkentett nyomáson bepárolva olajos maradékot kapunk. Ezt 100 ml benzolban oldjuk, és 50 ml 28%-os vizes ammónioldattal kezeljük egy órán át, 4-10 C° hőmérsékleten, erős keverés közben. A benzolos extraktumot csökkentett nyomáson bepárolva szilárd nyersterméket kapunk. Benzol-n-hexán elegyből végzett átkristályosítás után 6,5 g tiszta terméket kapunk, tűs kristályokként. Op.: 115-117 C°. Elemanalizis: a C10H12ON2C12 képlet alapján: számított: C = 48,60%, H = 4,89%, N = 11,34%, Cl =28,69%, mért: C =48,82%, H = 4,83%, N= 11,54%, Cl =28,25%. IR-spektrum: 1650 és 1680 cm'1 hullámszám' nál. UV-spektrum:^°H 268 nm (e = 5370). Vékonyréteg kromatogram: Rf=0,78 (szilikagélen, benzol-piridin-ecetsav 30 : 5 : 1 rendszerben). Oldhatóság: oldódik metanolban, acetonban, benzolban, kloroformban, nem oldódik vízben, és éterben. 16. példa 10-monobróm-fuzarinsavamid előállítása A 13. példában megadott eljáráshoz hasonlóan száraz ammóniát reagáltatunk, két gramm 10-monobróm-fuzarinsavból és 1,5 ml tionilkloridból készített savkloriddal, majd a kapott olajos terméket benzol-n-hexán elegyből átkristályosítva 1,1 g tiszta tűs kristályos terméket kapunk. Op.: 130-131 C°. Elemanalízis: a C10H13ON2Br képlet alapján számított: C = 46,71%, H = 5,10%, N = 10,89%, Br = 31,08%, mért: C = 46,34%, H = 5,32%, N = 10,97%, Br = 30,63%. IR-spektrum (KBr): 1680 cm 1 hullámszámnál. UV-spektrum X^e°H 268 nm (e = 5450). VékonyrétegTMIcromatogram: Rj-= 0,69 (szilikagélen, kloroform-metanol-ecetsav 45 :4 : 1 rendszerben). 17. példa 10,11-dibróm-fuzarinsav-monometilamid előállítása Az 1. példa szerinti módszerrel hűtés közben 100 ml 30%-os vizes metilamin oldatot adunk 10 g 5-(3,4-dibróm-butil)-pikolinsavból és 10 ml tionilkloridból készített savklorid 200 ml kloroformos, oldatához, és 8 órán át 8 C° hőmérsékleten keverjük. A kloroformos fázist elválasztjuk, majd 0,3%-os vizes sósavoldattal, 5%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal és vízzel mossuk. A kloroformot lepárolva 8,7 g olajos nyers terméket kapunk. A termék tisztítására azt szilikagélen kromatografáljuk, eluensként etilacetátot használva. A tiszta termék viszkózus olaj, és vékonyréteg kromatográfiásan csak egy, 0,60 Rf értékű foltot mutat, (szilikagélen, etilacetáttal futtatva). IR-spektrum (folyékony film): 1670 cm-1. UV-spektrum: xm« 268 nm- max 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
