172117. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénezett 5-(n-butil)-piridin-2-karbonsav-származékok előállítására
13 172117 14 ismét keverjük. A kapott fehér színű csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, és vákuumban szárítjuk. I, 05 g fehér színű, por alakú 10-bróm-kalciumfuzarinátot (monohidrát) kapunk. A vegyület fizikai és kémiai tulajdonságai a következők: Beilstein-próba: pozitív. Ultraibolya abszorpciós színkép: Xmax, metanolban 270 mp (Elem = 193). Víztartalom: 3,3% (Karl Fischer módszerrel: C2oH2204N2Br2Ca'H20 alapján elméleti érték: 3,15%). Kalcium-tartalom: 7,1% (számított érték: 7%). Oldhatóság: metanolban és híg sósavban oldódik. Vízben, acetonban, kloroformban és benzolban igen rosszul oldódik. 10. példa A 8. példa szerint előállított 1,37 g 10-jód-fuzarinsavat 15 ml 2N HCl-ban oldunk, 10% kalciumkloridot adunk hozzá, tíz percen át keverjük, ezután a pH-t 3N NaOH-al 7,2-re állítjuk be, majd szobahőmérsékleten 80 percig keverjük. A kapott fehér színű csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, és vákuumban szárítjuk. 1,2 g fehér por alakú 10-jód-kalcium-fuzarinátot (monohidrát) kapunk. A vegyület fizikai-kémiai tulajdonságai a következők: Víztartalom: 2,9% (Karl Fischer szerint a C20H22O4H2J2Ca‘H2O képlet alapján az elméleti víztartalom: 2,62%), kalciumtartalom: 6% (számított érték: 5,84%). Ultraibolya abszorpciós színkép: X , metanolban 270 mfi (E\fm = 160). max Oldhatóság: metanolban és híg sósavban oldódik. Vízben, acetonban, kloroformban, etilacetátban és benzolban igen rosszul oldódik. II. példa A 10,11-dibrómfuzarinsav pivaloilximetil-észterének előállítása 1,5 g 5-(3,4-dibrómbutil)-2-pikolinsavat (dibrómfuzarinsav) 5 ml dimetilformamidban oldunk, 1,5 g pivaloiloxiklórmetil-észtert és 1 ml trietilamint adunk hozzá, majd a reakcióelegyet négy órán át szobahőmérsékleten keverjük besűrítés céljából. 2,1 g olajos terméket kapunk. A termék 1,6 g-ját 3,3 ml 4,3% izopropilalkoholt tartalmazó sósavoldattal keverjük össze, majd 30 percig keverjük. Az oldatot besűrítjük, szárítjuk, majd újra kristályosítjuk és újra szárítjuk. Ezután éterből, majd izopropilalkohol-éter elegyből átkristályosítjuk és így dibróm-fuzarinsav-pivaloiloximetilészter-klórhidrátot kapunk. A vegyület fizikai-kémiai jellemzői az alábbiak: Olvadáspont: 92-98 C°. Elementár-analízis: a (C, 6H2204NClBr2) képletre: számított: C = 39,40%, H = 4,54%, N = 2,87%, Cl = 7,27%, Br = 32,77%, talált: C =39,31%, H = 4,58%, N = 2,89%, Cl = 7,20%, Br = 32,89%. 12. példa 10,11-dibróm-fuzarinsav pivaloiloximetilésztere és klórhidrátjának előállítása 1,5 g 10,11-dibróm-fuzarinsavat 5 ml dimetilformamidban oldunk, 1,5 g klórmetil-pivalátot és 1 ml trietilamint adunk hozzá, majd a reakcióelegyet négy órán át szobahőmérsékleten keverjük. A trietilamin-klórhidrát csapadékot leszűrjük, a szűrlethez 60 ml etilacetátot és 40 ml vizet adunk és a reakcióelegy pH-ját 20%-os NaOH-al pH = 9-re állítjuk be. A nem reagált 10,11-dibróm-fuzarinsavat és dimetilformamidot a vizes fázistól elválasztjuk. Elkülönítjük az etilacetátos fázist, vízmentes magnéziumszulfáttal víztelenítjük és az oldószert desztillációval eltávolítjuk. 2,1 g olajos terméket kapunk. A termék infravörös abszorpciós színképe a következő: IRmax(Cm ~1 )• 2950, 2865, 1750, 1675, 1600, 1480, 1310, 1255, 1220, 1150, 1100 1030, 980, 710. A fenti, 10,11-dibróm-fuzarinsav-pivaloiloximetil-észterből előállított klórhidrát olvadáspontja 92-98 C°. Elementár-analízise: a (C16H2204NClBr2) képletre: számított: C = 39,31%, H = 4,58%, N = 2,89% Cl = 7,20%, talált: Br C = 32,89%, = 39,40%, H = 4,54%, N = 2,89%, Cl = 7,27%, Br = 32,77%. 13. példa 10,11-dibróm-fuzarinsavamid előállítása 20 g 5-(3,4-dibróm-butil)-pikolinsavat adunk 15 ml tionílkloridhoz és a kapott oldatot 1,5 órán át 50 C° hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet ezután, csökkentett nyomáson bepároljuk, és a kapott olajos maradékot 100 ml kloroformban oldjuk. Az oldaton 5 percen keresztül hűtés közben száraz ammóniagázt vezetünk keresztül. A keletkezett fehér csapadékot leszűrjük és kloroformmal mossuk. A szűrletet mosófolyadékokat és 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
