172117. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénezett 5-(n-butil)-piridin-2-karbonsav-származékok előállítására
11 172117 12 Ultraibolya abszorpciós színkép: \ metanolban 270 mp, (El% = 176). max Beilstein-proba: pozitív. Oldhatóság: metanolban és híg sósavban oldható, acetonban, vízben, kloroformban, etilacetátban és benzolban oldhatatlan. 6. példa 3 g a 3. példa szerint készített, 116-118 C° olvadáspontú 10,11-diklór-fuzarinsavat 30 ml 2N HCl-ban oldunk. Hozzáadunk 10 ml 10%-os kalciumklorid-oldatot és tíz percig keveijük. Az oldat pH-ját 3N NaOH-al pH = 6,5-re állítjuk be és szobahőmérsékleten 60 percig keverjük. A kapott fehér színű csapadékot szüljük, vízzel mossuk, majd vákuumban szárítjuk. 2,8 g fehér színű, por alakú 10,11-diklór-kalciumfuzarinátot (monohidrát) kapunk. A vegyület fizikai-kémiai tulajdonságai a következők: Beilstein-próba: pozitív. Ultraibolya abszorpciós színkép: X , metanolban: 270 írva (E\fm = 202). Oldhatóság: metanolban és híg sósavban oldódik, acetonban, vízben, kloroformban, etilacetátban és benzolban kevéssé oldódik. 7. példa 10 g dehidrofuzarinsavat egy liter kloroformban oldunk, 60 g fenolt és 20 ml brómot adunk a reakcióelegybe, miközben azt 30 percen át jéggel hűtjük. A fenolból és brómból képződő gáz alakú hidrogénbromid addicionálódik. A reakcióelegyhez 700 ml vizet adunk, pH-ját 3,5-re állítjuk be, majd az oldatot keverjük és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázist vízzel mossuk, nátriumszulfáttal víztelenítjük, majd vákuumban szárítjuk. A kapott száraz maradékot kis mennyiségű n-butanolban oldjuk, és nagymennyiségű izopropil-étert adunk hozzá. 2 g fehér, kristályos anyagot kapunk. A kristályos anyagot tiszta 10-bróm-fuzarinsav előállítása céljából meleg vízből kiindulva átkristályosítjuk. A vegyület fizikai-kémiai tulajdonságai az alábbiak: színtelen tű alakú kristályok. Olvadáspont: 112—113 C° - Beilstein-próba: pozitív. Elementár-analízis a (Ci0Hi 202NBr) képletre: számított: C = 46,53%, H = 4,69%, N = 5,43%, Nr = 30,96%, talált: C =46,51%, H = 4,95%, N = 5,43%, Br = 28,52%. Ultraibolya abszorpciós színkép: Xmax metanolban 269 mp (E|^m = 214). Infravörös abszorpciós színkép: 2. ábra. Oldhatóság: alkoholban, acetonban, kloroformban, benzolban, etilacetátban és meleg vízben, oldható, hideg vízben, éterben, n-hexánban és petroléterben oldhatatlan. 8. példa 10 g nyers dehidrofuzarinsavat (amely 6 g dehidrofuzarinsavat tartalmaz) 50 ml 95%-os foszforsavban oldunk. Hozzáadunk 16,6 g káliumjodidot, majd a reakcióelegyet 5 órán át 80 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, 150 ml vizet adunk hozzá, pH-ját 3,5-re állítjuk be, majd kétszer 200-200 ml kloroformmal extraháljuk. Az így kapott extraktumot 100 ml 10%-os vizes nátriumszulfit-oldattal mossuk, telített nátriumklorid-oldattal újra mossuk, majd vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, végül a kloroformot vákuumdesztillációval eltávolítjuk. A kapott maradékot meleg vízből kiindulva átkristályosítjuk. 3,67 g lemez-kristályos terméket kapunk. Tiszta 10-jód-fuzarinsav előállítása céljából a kristályokat meleg vízből háromszor átkristályosítjuk. A vegyület fizikai-kémiai tulajdonságai az alábbiak: lemezes kristályok. Olvadáspont: 114-115 C°. Elementár-analízis a (C10H12O2NJ) képletre: számított: C = 39,40%, H = 4,00%, N = 4,60%, talált: C = 39,58%, H =3,96%, N = 4,56%. Ultraibolyba abszorpciós színkép: X metanolban: 269 mp, = 196). maX Infravörös abszorpciós színkép: 3. ábra. Oldhatóság: alkoholban, acetonban, kloroformban, benzolban, etilacetátban, és meleg vízben oldódik, hideg vízben, éterben, petroléterben oldhatatlan. Magmágneses rezonancia színkép: (CDCI3) 1,9-2,0 -3H- dublett (CH3-CHX) 1,9-2,3 — 2H— kvartett (-CHX-CH2-CH2) 2,7-3.k -2H- triplett (-CH2 -CH2 -piridin) 3,7-4,3 -1H- szextett (CH3-CHX-XH2-) 7,5-8,6 -3H (aromás H) 10,3-1H szingulett (karboxil-H) 9. példa A 7. példa szerint előállított 1,14 g 10-bróm-fuzarinsavat 15 ml 2N HCl-ban oldunk és 10 ml 10%-os kalciumkloridot adunk hozzá. A reakcióelegyet 10 percig keverjük, pH-ját 3N NaOH-al 6,6-ra állítjuk be, majd hatvan percig szobahőmérsékleten 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
