172032. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-(1-aril- 1,2-dihidro-2-oxo-kinol-4-il)- alkánkarbonsavak előállítására
25 172032 26 megfelelő a-íl-aralkil-l^-dmidro^-oxo-kinoM-ifJ-a-alkil-malonsav-dietilészterekből. A termékeket a 3. táblázatban soroljuk fel. A vegyületeket 30-62%-os hozammal kapjuk. A kiindulási anyagként felhasznált a-alkil-malonsavésztereket az 57. példában ismertetett módon állítjuk elő, úgy, hogy a megfelelő 1 -aralkil-1,2-dihidro-2-oxo-4-metil-kinolinokat nátriumhidriddel és dietilkarbonáttal reagáltatjuk, majd a kapott malonsav-nátriumsót metiljodiddal vagy etiljodiddal kezeljük. A kapott a-alkil-malonsavészterek (rendszerint szirupszerű termékek) tisztaságát vékonyrétegkromatográfiás úton (adszorbens: szilikagél, futtatószer: éter : petroléter elegy) ellenőrizzük, majd tisztítás nélkül használjuk fel a kívánt végtermékek előállításához. Az utóbbi műveletben kiindulási anyagként felhasznált 1 -benzil-4-metil-1,2-dihidro-2-oxo-kinolin-5 okát az 1-55. példában leírt módon állítjuk elő. Az 1-55. példában említett vegyületeken kívül a következő származékokat használtuk fel a reakcióban: 10 l-(2,4-diklór-benzil)-4-metil-1,2-dihidro-2--oxo-kinolin, op.: 137-138 C°, és l-(3,4-diklór-benzil)-4-metil-6-fluor-1,2--dihidro-2-oxo-kinolin, 15 op.: 182-183 C°. 3. táblázat Példa száma Az X gyűrűhöz kapcsolódó szubsztituens(ek) R5 R6 Az Y gyűrűhöz kapcsolódó szubszti tuens(ek R2 Átkristályosításhoz felhasznált oldószer Op.C° (bomlás) 58. HHMe m 179-180 59. HH-4-C1-Me acetonitril 186-186,5 60. HH-4-OMe-Me benzol 166,7 61. 6-C1-H-4-OMe-Me 4 : 1 térfogatarányú ecetsav : víz elegy 203,5-204 62. 6-OMe-H-4-C1-Me acetonitril 185-186 63. HH-2-C1-Me etanol 201-202 64. HHEt acetonitril 194-194,5 65. 6-OMe-H-2-C1-Me metanol 187-188 66. 6-C1-HMe 1 :1 térfogatarányú toluol: cikklohexán elegy 172-173 67. 6-OMe-HMe etanol 179-180 68. 6-OMe-H-4-OMe-Me m 182-183 69. HH-2,4-Cl-Me metanol 187-189 70. HH-4-FMe metanol 193 71. 6,7-OCH2 0-- 4-C1-Me etanol 199-200 72. 6-FH-3,4-Cl-Me 1 : 1 térfogatarányú dimetilformamid : metanol elegy 195-196 Megjegyzés a 3. táblázatban: a csillaggal jelölt vegyületeket tisztítás céljából 2n vizes ammónia-oldatban oldjuk, majd 2n vizes sósavoldattal kicsapjuk. 73. példa 25 g 1 -(4-klór-benzil)-1,2-dihidro-2-oxo-kinol-4-il-65 -piroszőlősav-etilésztert 100 ml tömény kénsavban 13
