171988. lajstromszámú szabadalom • Eljárás mikroporózus poliuretán fóliák előállítására
13 171988 14 4. példa 600 g 117 OH számú poliadipátot (1900 mmól OH) víztelenítés után 55 g (65%) 2,4- és (35%) 2,6-toluiléndiizocianáttal (635 mmól NCO) és 5 94,5 g toluiléndiizocianát-trimetilolpropán etilacetátban készült 75%-os oldatával (316 mmól NCO) 1 óra hosszat 100 C°-on reagáltatunk Hosszúszénláncú poliészter képződik, amelynek OH-száma 68,3. 10 16,4 g fenti poliésztert (20 mmól OH) 2g di-(/3-hidroxietoxi>l,4-et (20 mmól OH) 3g dimetilformamidban és 90 ml klórbenzolban oldunk, 55 g (44 mmól NCO) 4,4'-diizocianáto-difenilmetánt és 1 g trietilamint adunk hozzá. 60 másodperc 15 reagáltatás után a keveréket 100C°-on teflon-lemezre öntjük és 100 C°-on kimelegítjük A kapott film szakítószilárdsága 38 kp/cm2 , szakadási nyúlása 270%, továbbszakítási szilárdsága 6 kp/cm, vazgőzáteresztő-képessége 17 mg/h. cm2 20 5. példa 34 mmól adipinsavat 18 mól neopentilglikollal 2 $ észterezünk. Amikor a ledesztillált vÉmenyiség meghatározása alapján az észtereződési reakció lényegében befejeződött, 2 mól trimetilolpropánt és 18 mól hexándiol-1,6-ot adunk hozzá és a reakcióelegyet mindaddig észterezzük, míg a kapott 30 poliészter hidroxilszáma 64, savszáma 1,1. 17,4 g (20 mmól OH) poliésztert 3,5 g (60 mmól OH) hexándiol-1-6-al együtt 3g kámforban és 7 8 ml széntetrakloridban 80C°-on feloldunk. 10,9g 4,4'-diizocianáto-difenilmetán és 0,3 g diazo- 35 -biciklooktán hozzáadása után a reakcióelegyet 30 másodpercig keverjük, üveglapra öntjük és a reakciót 80C°-on az oldószer elpárologtatása közben befejezzük A kapott mikroporózus film vízgőzáteresztő-képessége 5,1 mg/h. cm2 , szakító- 4 0 szilárdsága 18 kp/cm2 törési nyúlása 100%, továbbszakítási szilárdsága 3 kp/cm-6. példa 45 47,6 g részben elágazó szénláncú 1,12-dihidroxi-dodekánpoliadipátot (hidroxilszáma 47) 4g (40 mmól OH) di-(ß-hidroxietoxi> benzol-1,4-el együtt 6 g metilpirrolidon, 35 ml klórbenzol és 125 ml vizsgáló benzin keverékében oldunk. Az 50 oldathoz 100C°-on 11 g 4,4'-diizocianáto-difenilmetánt (88 mmól NCO) és 0,3 g diazo-biciklooktánt adunk hozzá, 15 másodpercig keverjük, majd üveglapra kiöntve 100C°-on kikeményítjük Mikroporózus film képződik, amely szobahőmérsékleten 55 Bally-flexométerrel vizsgálva 200 000 hajlítást, -25 C°-on 20 000 hajlítást károsodás nélkül kibír, szakítószilárdsága 61 kp/cm2, szakadási nyúlása 235%, továbbszakítási szilárdsága 4,1 kp /cm, vízgőzáteresztő-képessége 5,5 mg/h. cm2 . 60 7. példa 35,4 g (40 mmól OH) részben elágazó szénláncú etilénglikol-poliadipátot és 3,5 g (40 mmól NH) 65 2,5-diklór-l,4-diamino-benzolt 100C°-on 5 g dimetilformamidban és 105 ml xilolban feloldunk. Az oldathoz 7,7 g (88 mmól NCO) dyan keveréket adunk, amelynek 65%-a 2,4- és 35%-a 2,6-toluiléndiizocianát, majd még 0,2 g diazo-biciklooktánt adagolunk, a reakciókeveréket 11 másodpercig keverjük és 100C°-on az oldószer elpárologtatása közben poliaddíciós reakciót teljessé tesszük. A képződött mikroporózus film vízgőzáteresztő-képessége 5,1 mg/h., cm2, szakítószilárdsága 42 kp/cm 2 , szakadási nyúlása 255%, továbbszakítási szilárdsága 6,6 kp/cm. A 3,3'-diklór-4,4'-diaminodifenilmetánnal, 3,3'-diklór-4,4'-diaminofenil és 3,3'-diklór-4,4'-diamino-difenil-éterrel előbbivel analóg módon végzett kísérletek során (40 mmól észter OH-csoportra és 82 mmól 4,4'-diizocianáto-difenilmetán NCO-csoportra mindenkor 40 mmól NH-t reagáltatunk) az előbbihez hasonló tulajdonságokkal rendelkező mikroporózus filmekhez jutunk. 8 példa 500 g (525 mmól OH) hexándiol-polikarbonátot 1 óra hosszat 13 Torr nyomáson és 110C°-on vÉtelenítjünk A keverékhez élénk keverés közben 131 g (1050 mmól NCO) 4,4'-diizocianáto-di-fenilmetánt adunk hozzá és 30 percig 110C°-on keverjük Szobahőmérsékletre történő lehűtés után dyan előpolimerhez jutunk, amelynek NCO-tartalma 3,38%. (Számított 3,49%). 25,6 g (20 mmól NCO) előpolimert 3g dimetilformamid és 85 ml perklóretilén keverékében 100C°-on oldunk, keverés közben 2g (20 mmól NH—) 4,4'-diaminodifenilmetán és 3 g xilolban készült oldatát adjuk hozzá, 5 másodpercig keverjük és forró üveglapra öntjük A poliacTdíciós reakció befejezése és az oldószer 100C°-on történő elpárologtatása után a következő tulajdonságokkal rendelkező mikroporózus filmet kapjuk: vízgőzáteresztőképesség 6 mg/h cm2 , szakítószilárdság 96 kp/cm2 , szakadási nyúlás 280%, továbbszakítási szilárdság 6 kp/cm 'A film Bally-flexométerrel mérve 200 000 hajlítást károsodás nélkül kibír. 9. példa 1000 g (1000 mmól OH) polietilénglikol-poliadipátot (OH szám 56) 1 óra hosszat 13 Torr nyomáson és 110C°-on víztelenítünk, 250 g 2000 mmól NCO 4,4'-diizocianáto-difenilmetánt és 417 g klórbenzolt adunk hozzá, majd a reakcióelegyet 45 percig 110C°-on tartjuk A kapott előpolimer 2,34% (számított 2,63%) NCO-csoportot tartalmaz. 36 g (20 mmól NCO) előpolimert 40 ml klórbenzolban és 30 ml xilolban 100C°-on oldunk Keverés közben az oldathoz 3,5 g (20 mmól NH) hexametilénglikol-bisz-(4aminofenilkarbonát) 6 g N-metilpirrolidonban készült oldatát adjuk hozzá és 220 másodpercig még keverjük Az oldatot ezután üveglapra öntjük és 100C°-on kimelegítjük A kapott mikroporózus film vízgőzáteresztő-képessége 2,3 mg/h. cm2 , szakítószilárdsága 70 kp/cm 2 , szakadási nyúlása 605%, továbbszakítási szilárdsága 10 kp/cm. 7
