171957. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poli-(N-alkil-amino-alkánok) előállítására
171957 10 Elemanalízis (HAlNC3 H 7 ) n -re számított: aktív mért: aktív Al = 31,71%, H = 11,75 milliekv./g Al = 29,55%, N H = 10,75 milliekv./g N = 16,46%, • 15,92%, Elemanalízis (HAlNC4 H 9 ) n -re számított: Al = 27,22%, N = 14,13%, aktív H = 10,09 milliekv./g 5 mért: Al = 27,01%, N =15,10% aktív H = 9,71 milliekv./g A tömetspektrometriás vizsgálat azt mutatja, hogy a termék zömében okta-(N-normál-propil-imino-alán), ugyanis a spektrumban az (M—Et)+ -ion m/e = 65I-nél erős csúcsként jelenik meg. Ezzel összhangban a ' H-NMR-spektrumban T = 9,07 ppm-nél egy triplett, T = 7,96 ppm-nél egy multiplett és T = 6,74-nél egy triplett jelenik meg, a nitrogénatomokhoz kapcsolódó szénhidrogén-csoportok CH3 -, j3-CH 2 - és a-CH 2 -csoportjainak megfelelően. A nujolban felvett infravörös spektrumban a négyes koordinációjú alumínium jelenlétében megfelelően megjelenik egy v Al—H sáv, 1815 cm"1 és 6. példa 1855 cm"'hullámszámnál levő maximumokkal. 10 15 A tömegspektr-umban az (M—CH3 ) + -ion m/e = 381-nél jelenik meg. A benzolban felvett 1 H-NMR-spektrum egyetlen jelből, a CH 3 -csopor^tok T = 8,56 ppm-nél elhelyezkedő sáyjából áll. A forrásban levő dietil-éterben meghatározott molekulasúly 375 (a [HAlC3 H 9 ] n -re számított érték: 396,44). A nujolban felvett infravörös spektrumban a négyes koordinációjú alumínium jelenlétében megfelelően 1830 cm-4 hullámszámnál megjelenik egy ^Al—H sáv. 20 5. példa 200 milligrammatomsúlynyi porított alumíniumhoz, amelyet előzőleg az 1. példa szerint heptánban alurranium-trietillel kezelünk, majd mindaddig mossuk heptánnal, míg az oldatból eltűnik az alumínium 300 rrJ össztérfogatig toluolt adunk, majd hozzáadunk 18,8 ml (190 millimól) vízmentes tercier-butil-amint és 0,5 g (9,3 millimól) nátrium-alumínium-hidridet. A szuszpenziót beöntjük egy autoklávba. 140 kg/cm2 nyomásra feltöltjük, majd 185C°-ra melegítjük az autoklávot, anááltal a nyomás kb. 205 kg/cm2 -re emelkedik. Ezen körülmények között 16 órán át keverjük a reakcióelegyet, majd lassan szobahőmérsékletre hűtjük az autoklávot» nyomását leengedjük, és a reakcióelegyet kiszedjük. A reagálatlan alumíniumtól megszűrt oldat tömegspektrometriás vizsgálata tetra-(N-tercier-butil-iminoalán) [(M-CH3 ) + -ion m/e = 381-nél] keletkezésére utal, egyéb alumínium-imin-származékok [(M-CH3 ) + -ionok m/e = 501, 456, 430 stb. értékeknél] mellett. A különböző termékeket alacsony hőmérsékleten végrehajtott kristályosítással el lehet különíteni. A reakciótermékek oldatából a toluolt csökkentett nyomáson kivitelezett desztillációval teljesen eltávolítjuk, és 170 ml hexánnal helyettesítjük. A nyert oldatot -78 C° hőmérsékletre hűtjük, hogy elkülönítsük a reakció kevésbé oldható melléktermékeit, ezeket szűréssel eltávolítjuk. A maradék oldatot térfogatának 50%-ára betöményítjük, majd újra -78 C° hőmérsékletre hűtjük. A kivált kristályos, fehér színű, szilárd halmazállapotú anyag, amelyet szobahőmérsékleten, csökkentett nyomáson szárítunk (3,9 g termék), tetra-(N-tercier-butil-imino-alán). 200 milligrammatomsúlynyi porított alumíniumhoz, amelyet előzőleg az 1. példa szerint toluolban alu-25 mínium-trietillel kezelünk, majd tiszta toluollal mindaddig mossuk, amíg az oldatból eltűnik az alumínium, 300 ml össztérfogatig toluolt adunk, majd hozzáadunk 17,8 ml (175 millimól) szekunder-butil-amint és 0,54 g (10 millimól) nátrium-alu-30 mínium-hidridet. A szuszpenziót beöntjük az autoklávba. Hidrogénnel 125 kg/cm2 nyomásra feltöltjük, és 170C°-ra melegítjük, amiáltal a nyomás kb. 180kg/cm2 -re emelkedik. 35 Ezen körülmények között 15 órán át keverjük az egészet, majd az autoklávot szobahőmérsékletre hűtjük, nyomását leengedjük, és a reakcióelegyet kiszedjük. Az oldatból a reagálatlan alumíniumot kiszűrjük, majd a szűrletet csökkentett nyomáson 40 bepároljuk. Szilárd maradékot nyerünk (17 g), amelyet analizálunk: Elemanalízis (HAlNC4 H 9 ) n -re számított: Al = 27,22%, N = 14,13% 45 aktív H = 10,09 milliekv./g mért: Al = 27,41 %, N = 14,00% aktív H = 10,25 milliekv./g 50 55 60 A fizikai-kémiai vizsgálatok szerint a vegyület hexa-(N-szekunder-butil-imino-alán). A tömegspektrumban az (M-C2 H<0 + -ionok m/e = 565-nél jelennek meg. Ezzel összhangban a 'H-NMR-spektrum egy r = 6,54 ppm-nél levő multiplettből (a nitrogénhez kapcsolódó CH), egy r = 8,06 ppm-nél levő másik multiplettből (CH2 ), egy T = 8,40 ppm-nél levő dublettből (a nitrogénhez képest /3-helyzetű CH3 ) és egy r = 9,04 ppm-nél levő triplettből (a nitrogénhez képest 7-helyzetű CH3 ) áll. E jelek relatív intenzitása 1:2:3:3. 7. példa Toluolban, nitrogénatmoszférában, 99,5%-os tisz-65 taságú porított alumíniumot szuszpendálunk, 2% 5
