171937. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-benzoil-N-fenil-2-aminopropionsav-alkilészterek és ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények előállítására
3 171937 4 A reakcióidő 1 -3 óra, amelynek első szakaszában a reakció főtömegében végbemegy, a hőntartás utóreakciós célokat szolgál. A benzoesavat a sztöchiometrikusan szükséges mennyiséghez képest 10-20% feleslegben alkalmazzuk, mimellett a benzoesav és foszfortriklorid mólarányát 1 :0,5-re állítjuk be. Az így elérhető hozam 80-85%, a termék tisztasága 95% feletti. Az N-fenil-2-aminopropionsav-alkilészter reakciója benzoesawal és foszfortrikloriddal, amely a találmány szerint előállítani kívánt terméket szolgáltatja, a technika állása alapján elméletileg nem volt előrelátható. A reakciómechanizmus pontosan nem tisztázható. A szakirodalomból ugyan megállapítható volt, hogy foszfortriklorid karbonsavakkal reakcióba lép, amelynek eredménye a megfelelő savklorid és számos foszforossav-származék képződése. Ezt a reakciót Cade és munkatársai (J. Chem. Soc. 1954, 2030) tanulmányozták és a végbemenő reakciókat az A reakcióvázlaton szemléltetjük. Előbbi szerzők tanulmányozták a benzoesav és foszfortriklorid savkötőszer jelenlétében történő reakcióját (J. Chem. Soc. 1960, 1249) amely tribenzoilfoszfit képződését eredményezi. Másfelől ismeret.es volt [Michaelis: Liebig 's Annalen der Chemie, 326, 149 (1903)], hogy a foszfortriklorid mind primer, mind szekunder aminokkal készségesen reakcióba lép a C reakcióvázlat szerint, amikor is különböző aktivált amidok képződnek. A foszfortriklorid reagens reakcióképessége aminokkal és karbonsavakkal azonban semmiképpen sem vezethetett arra az eredményre, hogy N-fenil-2--aminopropionsav-alkilészter, benzoesav és foszfortriklorid reakciója során megemelt hőmérsékleten tiszta N-benzoilezett termék képződik magas hozammal. Figyelemreméltó az a körülmény, hogy a melléktermékek képződése visszaszorul, így a kapott termék fitotoxikus veszély nélkül közvetlenül alkalmazható a mezőgazdaságban. A fenti úton nyert hatóanyagokat tartalmazó növényvédőszer készítmény elkészítésére a növényvédőszer-formulációkkal kapcsolatban általában alkalmazott előállításmódok és összetételek alkalmazhatók. A hatóanyagot előnyösen emulziókoncentrátumként formázzuk, amelynek összetételét a következőképpen állítjuk be: 50 % hatóanyag 35 % indifferens, szerves oldószer, előnyösen xilol 15 % polietilénglikoléter (Tween-20) sem környezetszennyeződési, sem munkaegészségügyi veszéllyel nem kell számolni. 4. Az előállított termék tisztasága folytán közvetlenül alkalmas herbicidként való alkalmazásra. A találmány szerinti eljárást közelebbről az alábbi kiviteli példákban ismertetjük: 10 1. példa N-benzoil-N-(3,4-diklórfenil)-2-aminopropionsav-etilészter 15 20 25 30 35 40 45 50 A találmány szerinti eljárással elért előnyöket az 55 alábbiakban foglaljuk össze: 1. A herbicid hatóanyag gazdaságosan, rövid reakcióidő alatt, nagy hozammal és jó tisztasági fokkal előállítható. 60 2. A technika állása szerint várható melléktermékek képződése a főreakció mellett visszaszorul. 3. Az eljárás termelékeny, a meglevő berendezések kapacitása beruházás nélkül növelhető, a szükséges reagensek jól tárolhatók és könnyen hozzáférhetők, 65 52,4 g (0,2 mól) N{3,4-diklórfenil)-2-aminopropionsav-etilésztert és 30 g (0,24 mól) benzoesavat 250 ml xilolban oldunk. Az elegyhez 16,4 g (0,12 mól) foszfortrikloridot adunk és nedvesség kizárása mellett mintegy 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A lehűlt elegyet 500 ml 2%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal, majd 3x100-100 ml vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk. A szárítószert szűréssel eltávolítjuk. Az oldószer ledesztillálása után 58,6 g (80%) világossárga, átlátszó, nehezen folyó, cím szerinti terméket kapunk. Analízis (mólsúly 365) számított: C =59,2%, N = 3,84%, H = 4,65%, Cl = 19,2%, talált: C =57,9%, N = 3,96%, H = 4,3%, Cl = 20,03%. Infravörös és mágneses magrezonancia spektroszkópiai adatok alapján a vegyület a várt szerkezetű anyag. Infravörös színkép I C=0 (észter): C=0 (amid): [KBr) 1730 cm"1 1645 cm"1 NMR(CDC13 ) CH3 (etil): CH3 (alanin): CH2 : CH: ArH: 1,31 ppm,t(7)6H 1,50 ppm, d (7,5) 4,28 ppm, qa (2 H) 5,03 ppm, qa(l H) 410-460 Hz, m (8 H) 2. példa N-benzoil-N-(3,4-diklórfenil)-2-aminopropionsav-etilésztert tartalmazó gyomirtó készítmény A vegyület előállítását lényegében az 1. példa szerint végezzük azzal az eltéréssel, hogy a reagáltatás végén az oldószert nem desztilláljuk le teljes mértékben, hanem a hatóanyag kívánt töménységét vagy további xilol hozzáadásával, vagy a jelenlevő xilol desztillációval történő bepárlásával állítjuk be. Emulgeálószer hozzáadása után a kapott oldat emulziós koncentrátum alakjában formázott gyomirtószer célokra közvetlenül felhasználható. 2
