171937. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-benzoil-N-fenil-2-aminopropionsav-alkilészterek és ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények előállítására
5 171937 6 3. példa N-benzoil-N-(4-klórfenil)-2-aminopropionsav-etilészter 45,4 g (0,2 mól) N-(4-kIórfenil)-2-aminopropionsav-etilésztert és 30 g (0,24 mól) benzoesavat 250 ml xilolban feloldunk. Az elegyhez 16,4 g (0,12 mól) foszfortrikloridot adunk és 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával nedvesség kizárása mellett forraljuk. A lehűlt elegyet 500 ml 2%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal, majd 3x100-100 ml vízzel mossuk és vízmentes kalciumklorid felett megszárítjuk. A szárítószert kiszűrjük, a jelenlevő xilolt ledesztilláljuk. Szalmasárga viszkózus folyadékot kapunk, amelynek törésmutatója np= 1,5638 (irodalmi törésmutató: nß =1,5620). A cím szerinti termék súlya 54,5 g (82%). Analízis (mólsúly 331,5) számított: C =65,05%, H =5,45%, Cl = 10,72%, N = 4,23%, talált: C =64,12%, H = 5,60%, Cl = 10,93%, N = 4,08%. Infravörös színkép (KBr) C=0 (észter): 1735 cm" 1 C=0(amid): 1650 cm-1 NMR (CDC1 3) CH3 (etil): CH3 (alanin): CH2 : CH ArH: 1,25 ppm, t (3 H) l,40ppm,d(3H) 4,15 ppm, qa (2 H) 4,88 ppm, qa (1 H) 7,10 és 7,15 ppm, 2 x s (4+5 H) Analízis (mólsúly 315) számított: C =68,42%, N = 4,46%, talált: C =67,60%, N =4,12%, H = 5,72%, F =6,05%, H = 5,22%, F =6,52%. Infravörös színkép (KBr) C=0 (észter): 1730 cm" 1 C=0(amid): 1650 cm" 1 10 15 35 Gázkromatográfiás analízis alapján a termék 96,5% tisztaságú. 40 4. példa N-benzoi1-N-(4-fluorfenil)-2-aminopropionsav- 45 -etilészter 42,2 g (0,2 mól) N-(4-fluorfenil)-2-aminopropionsav-etilésztert és 30 g (0,24 mól) benzoesavat 250 ml xilolban feloldunk. Az elegyhez 16,4g (0,12 mól) 50 foszfortrikloridot adunk és 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával nedvesség kizárása mellett forraljuk. Lehűlt elegyet 500 ml 2%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal, majd 3x100-100 ml vízzel mossuk és vízmentes magnéziumszulfát felett meg- 55 szárítjuk. A szárítószert az elegyből kiszűrjük és a xilolt ledesztilláljuk. A sárgásszínű olaj súlya 51 g (81%). 60 65 NMR(CC14 ) CH3 (etil): CH3 (alanin): CH2 : CH: ArH: 1,25 ppm, t (3 H) 1,45 ppm, d (3 H) 4,20 ppm, qa (2 H) 4,90 ppm, qa (1 H) 7,10 és 7,15 ppm 2 x s (4+5 H) A termék gázkromatográfiás elemzés alapján 95,4% tisztaságú. 20 25 30 5. példa N-benzoil-N-(3,4-diklórfenü)-2-aminopropionsav-etilésztert tartalmazó gyomirtó készítmény A hatóanyag előállítását az 1. példa szerint végezzük, a xilolt azonban nem desztilláljuk le, hanem a xilolos oldatot közvetlenül alkalmazzuk a gyomirtó készítmény előállításához. A kapott hatóanyagra számított töménység alapján a xilolos oldatot a megkívánt koncentrációra állítjuk be, majd polietilénglikol-éter emulgeátort adunk hozzá. A formázott készítmény összetételét a következőképpen állítjuk be: 50% N-benzoil-N<3,4-diklórfenil)-2--aminopropionsav-etilészter 35% xilol 15% polietilénglikol-éter (Tween-20) Az 5. példa szerinti gyomirtó készítmény biológiai hatásának vizsgálata céljából 20 x 20 cm-es tenyészedényekbe homokot helyezünk, majd a homokba vadzab (Avena fatua) magot ültetünk. Az ültetést követő 11. napon a fenti módon készült gyomirtószert vizes emulzió alakjában a homokra permetezzük 5 kg/ha hatóanyagdózisnak megfelelően. A kísérletet háromszor megismételjük. A kezelést követő 7. a magok ültetését követő 18. napon a kikelt csíranövények depressziója mutatkozik, ezt követően 15 nap leforgása alatt a vadzab növények teljesen kipusztulnak, míg a kezeletlen kontroll esetében a növények normálisan fejlődnek. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I. általános képletű N-benzoil-N-fenil-2-aminopropionsav-alkilészterek előállítására, ahol Xi halogén vagy hidrogénatom, X2 halogén vagy hidrogénatom, R 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent. N-fenil-2-áminopropionsav-alkilészterből kiindulva, közömbös aromás, oldószerben, azzal jellemezve, hogy a kiinduló anyagot a reakcióelegy forráspontján benzoesawal és foszfor-trikloriddal reagáltatjuk, majd semlegesítés, vizes mosás után szárítjuk. 3
