171825. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás karbonátok előállítására

3 171825 4 elegy formájában. A reakciót előnyösen inert gázatmoszférában végezzük, a reagenseket és az oldószert megfelelő módon vízmentessé tesszük. 1. példa A dimetilkarbonát és a fenol reakcióját vízmentes alumínium-triklorid (AICI3) jelenlétében végezzük, a dimetil-karbonát(fenol)katalizátor mólarány 5(1)0,05. A hőmérséklet 98 C°, a metilalkohol-dimetil-karbonát azeotropos elegyet 10:1 refluxarány mellett desztilláljuk. 8 óra múlva 15,5%-os fenol konverziót kapunk, 95% fenil-metil-karbonát szelektivizálással, a visszamaradó 5% fenol anizollá alakul. 2. példa A reakciót az 1. példával azonos körülmények között végezzük, de az alkalmazott katalizátor titán-triklorid (TÍCI3). Öt és fél óra múlva a fenolra nézve 13%-os konverziót kapunk, 99%-osnál nagyobb fenil-metil-karbonát szelektivitással. 3. példa A reakciót az 1. példa szerint végezzük. Az alkalmazott katalizátor titán-tetraklorid (TiCLj). Nyolc óra múlva 23%-os konverziót kapunk, fenil-metil-karbonátra nézve teljes szelektivitással. 4. példa Az 1. példával azonos körülmények között titán-tetra-izopropilát (Ti(0-i-propil)4) katalizátort alkalmazunk. Nyolc óra múlva 11%-os konverziót kapunk, fenil-metil-karbonátra nézve gyakorlatilag teljes szelektivitással. 5. példa Az 1. példával azonos körülmények között titán-tetra-fenilát [Ti(O-fenil)/,] katalizátort alkalmazunk. 24 óra múlva 41,5%-os konverziót kapunk, fenil-metil-karbonátra nézve 95%-os szelektivitással, a maradék rész difenil-karbonát. Az anizol csak nyomokban s

van jelen, amelyet analitikai szempontból ki sem tudunk értékelni. 6. példa Az 1. példával azonos körülmények között vanádium-tetraklorid (VCI4) katalizátort alkalmazunk. 3%-os konverziót és fenil-metil-karbonátra nézve teljes szelektivitást kapunk. 7. példa Vanádium-oxi-klorid (VOCI3) katalizátort alkalmazunk az 1. példáéval azonos műveleti körülmények között. 5 óra múlva 5%-os fenol konverziót és fenil-metil-karbonátra nézve teljes szelektivitást kapunk. 8. példa A 6. példáéval azonos körülmények között a műveleteket 10(1)0,05 dimetil-karbonát(fenol)ti-5 tán-tetra-fenilát mólaránnyal végezzük. 8 óra múlva a fenol konverzió 21%-os, és fenil-metil-karbonátra nézve a szelektivitás gyakorlatilag teljes. 10 9. példa A reakciót egy dimetil-karbonát(fenol)titán-kloridból 1(4)0,05 mólarányban képzett elegy-15 gyei végezzük el dimetil-karbonát mólonként 35 g-nak megfelelő mennyiségű n-hexán jelenlétében. Hexán-dimetilkarbonát-metilalkohol elegyet desztillálunk 10/1 reflux aránnyal és folyamatosan hexán/dimetit-karbonát elegyet adunk hoz-20 zá, hogy a desztillálás folyamán eltávozott részt pótoljuk. A reakcióhőmérséklet 135 C°, 8 óra múlva a fenol konverzió 9%-os, fenil-metil-karbonátra nézve 78%-os és difenil-karbonátra nézve 22%-os szelektivitással. 10. példa A reakciót 130 C°-on végezzük egy p-krezol(di-30 etil-karbonát)titán-tetra-izopropilát 1(5)0,05 mólarányú elegyével három órán át. 25%-os konverziót és tolil-etil-karbonátra nézve teljes szelektivitást kapunk. 11. példa Dietil-karbonát(hidrokinon-monometiléter)titán-tetraizopropilát 5(1)0,05 arányú elegyét rea-4Q gáltatjuk 130 C°-on három órán keresztül. 36%os konverziót és p-metoxi-fenil-karbonátra nézve gyakorlatilag teljes szelektivitást kapunk. 12. példa Fenil-etil-karbonátot reagáltatunk fenollal titán-tetrafenilát jelenlétében 1(0,8)0,04 mólarányban 180 C-os heptán jelenlétében. Folyamatosan n-heptánból és etilalkoholból álló elegyet desztillálunk és n-heptánt adunk hozzá az átdesztillált n-heptán pótlására. 4 óra múlva 42%-os fenol konverziót és difenil-karbonátra nézve teljes szelektivitást kapunk. 13. példa Egy 2,4 literes rozsdamentes acélból készült 60 reaktort használunk, amelyre 2,54 cm átmérőjű és 1 m hosszú, üveg Raschig-gyűrűkkel töltött acél desztilláló oszlopot helyezünk. A reakciót 180 C°-on, 6,6 ata nyomáson végezzük, a metilalkohol-dimetil-karbonát azeotrop elegyet folya-65 matosan desztilláljuk, és a desztillálás folyamán 2