171825. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás karbonátok előállítására
5 171825 6 eltávozott dimetil-karbonátot pótoljuk. A dimetil-karbonát(fenol)titán-tetra-fenolát mólarány 5(1)0,5. 7 óra múlva a reakció 53%-os fenol konverziót mutat, fenil-metil-karbonátra nézve 95%os, difenil-karbonátra nézve 5%-os szelektivitással. 14. példa Az 1. példáéval azonos körülmények között óntetraklorid (SnCU) katalizátort alkalmazunk. Az átalakulás 8%-os, a szelektivitás fenil-metil-karbonátra nézve 85°/'o-os, fenil-metiléterre nézve 15%-os. 15. példa Dietil-karbonát(fenol)urán-tetraklorid (UCI4) 5(1)0,075 mólarányú elegyét reagáltatjuk 130 C°on, 4 órán keresztül. 38%-os fenol átalakulást kapunk, fenil-etil-karbonátra nézve 98%-os és dietil-karbonátra nézve 2%-os szelektivitással. 10 15 20 25 16. példa Dietil-karbonát(p-nitrofenol)titán-tetrafenolát 5(1)0,05 mólarányú elegyét reagáltatjuk, 130 C°- 30 on 4 órán keresztül. A p-nitrofenol konverzió 10%-os és p-nitrofenil-karbonátra nézve teljes szelektivitást kapunk. 17. példa Egy 250 ml térfogatú lombikra 20 tányérszámú desztilláló oszlopot és folyadékelválasztó feltétet helyezünk; ebbe 145 C°-on, 68 g fenil-acetátot, 60 g dietil-karbonátot és 2 g titán-fenolátot töltünk. Etilacetát folyamatos desztillációjával, 4 órás reagáltatás után, 68 mól% difenil-karbonátot és 30 mól% fenil-etil-karbonátot kapunk, 98%-osnál nagyobb teljes szelektivitással és 95%-os fenil-acetát konverzióval. 35 40 45 18. példa A fenti készülékbe 145 C°-on, 74 g fenil-acetátot és fokozatosan 90 g dimetil-karbonátot és 1 g titán-tetrametoxidot töltünk. Metil-acetátot* desztillálunk folyamatosan, és 4 óra múlva 80 mól% difenil-karbonátot és 18 mól% fenil-metil-karbonátot kapunk, 98%-osnál nagyobb szelektivitással és 97%-os metil-acetát konverzióval. 19. példa A 17. példával azonos készülékbe 150 Con, 68 g fenil-acetátot, 80 g fenil-metil-karbonátot és 25 ml n-heptánban levő alumínium-etilátot töltünk. Metil-acetátot desztillálunk folyamatosan, és 4 óra múlva 90%os reagenskonverziót kapunk, difenil-karbonátra nézve 98%-os szelektivitással. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) vagy (la) általános képletű aromás karbonátok előállítására, ahol a képletben R' jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, és R jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomos alku-, 1—6 szénatomos alkoxicsoport vagy nitrocsoport, azzal jellemezve, hogy fenolt vagy nitrocsoporttal vagy 1—6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenolt, vagy fenil-(l—6 szénatomos)-alkilésztert vagy hidrokinon-moncH(l—6 szénatomos)-alkilétert egy dialkil-karbonáttal vagy fenil-alkil-karbonáttal — ahol az alkilcsoport 1—6 szénatomos — valamely AIX3, UX4, TÍX4, TiX3 , VOX3, VX4 , SnX4 általános képletű katalizátor — ahol X halogénatomot, 1—6 szénatomos alkoxi- vagy fenoxicsoportot jelent — jelenlétében, 90 és 180 C° közötti hőmérsékleten, 1 és 15 ata közötti nyomáson adott esetben oldószer jelenlétében reagáltatunk, és a fenol-vegyületet és az alkil-karbonátot 10:1 és 1:15, előnyösen 5:1 és 1:10 közötti mólarányban alkalmazzuk, a terméket ismert módon elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót folyadékfázisban, oldószerrel folytatjuk le. 1 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 78.6131.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató
