171770. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid szer és eljárás a szer hatóanyagának előállítására
3 171770 4 Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében oly módon állítjuk elő, hogy valamely (III) általános képletű vegyületek — ahol Rj, R2, R3, R4 és R 5 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — önmagában ismert módon oxidálunk. Oxidálószerként erre a célra hidrogén-paroxid, továbbá persavak, mint perhangyasav, perecetsav, halogénezett perecetsavak, mint pertrifiuorecetsav, perpropionsav, pertejsav, monopermaleinsav, monoperborostyánkősav, perbenzoesav, helyettesített perbenzoesavak, 3-klór-perbenzoesav, monoperftálsav, diperftálsav, perkámforsav vagy az említett persavak elegyei alkalmazhatók. Az említettek sorában különösen a perhangyasav, perecetsav, monopermaleinsav, perbenzoesav, monoperftálsav, 3-klór-perbenzoesav, valamint a hidrogén-peroxid előnyösek. Az említett persavakat, amennyiben ezek kész állapotban rendelkezésre állanak, ilyen állapotban alkalmazhatjuk, előállíthatjuk őket azonban in situ is, például oly módon, hogy a megfelelő karbonsav vagy karbonsavanhidrid feleslegét hidrogén-peroxiddal reagáltatjuk. A karbonsav illetőleg karbonsavanhidrid feleslege ilyenkor egyidejűleg oldószerül is szolgál. A hidrogén-peroxid vagy a persavak oldószereként alkalmazhatunk továbbá egyéb, az adott körülmények között inert oldószereket, például vizet, étert, benzolt vagy halogénezett szénhidrogéneket, mint kloroformot, diklór-etánt vagy klór-benzolt is. Az oxidálószereket általában egy vagy több mól-ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk, a (III) általános képletű kiindulási vegyület mennyiségére számítva; hátrány nélkül alkalmazhatunk azonban ennél nagyobb mennyiségű oxidálószert is. A reakció általában simán megy végbe —50 °C és +150 °C közötti hőmérsékleten. Általában szobahőmérsékleten vagy hűtés mellett folytatjuk le az oxidációt. A (III) általános képletű kiindulási anyagokat például oly módon állítjuk elő, hogy valamely megfelelően helyettesített 2- vagy 4-hidroxi-piridint vagy -kinolint a) valamely megfelelő karbamoil-halogeniddel, vagy b) foszgénnal vagy klórhangyasav-észterrel, majd ezt követően valamely alkalmas szekunder aminnal reagáltatunk (vö.: P 23 61438.2 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentés). A találmány szerinti eljárás termékeinek olvadáspontja lényegesen magasabb a (III) általános képletű kiindulási vegyületekénél és ezért ezek a termékek például átkristályosítás útján könnyen elválaszthatók reagálatlan kiindulási anyagoktól. A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű vegyületek igen jó szelektív inszekticid tulajdonságokat mutatnak, különösen levéltetvek ellen; emellett e vegyületek kiváló szisztémás hatással rendelkeznek, így akár a növény zöld részein keresztül, akár a gyökérrendszeren keresztül történő felszívódás esetén jól hatnak. Ezért ezekkel a hatóanyagokkal sikeresen lehet leküzdeni a növény-részeken elrejtőzve élő levéltetű-fajtákat is. A foszforsav-észterekkel szemben rezisztens levéltetű-fajták is sikeresen irthatok ezekkel a vegyületekkel. A találmány szerint előállítható hatóanyagokkal eredményesen irtható levéltetvek példáiként a Brevicoryne brassicae (lisztes káposztatetű), Myzaphis rosarium, Aphis schneiden, vértetvek, mint Eriosoma lanigerum, továbbá Pemphigus-fajok és Myzodes persicae említhetők. A hasznos rovarokat, például a katicabogarakat, lepkéket, egyenesszárnyúakat, kétszárnyúakat, hártyásszárnyúakat (például a fürkészdarazsakat) és a rablóatkákat ezek a szerek nagy koncentrációban történő 5 alkalmazásuk esetén sem ölik meg. Hasonlóképpen csekély hatást mutatnak ezek a szerek a vízbenélő szervezetekkel szemben is. Csupán nagy koncentrációban ártalmasak ezek a vegyületek a halakra. A találmány kiterjed az új (I) általános képletű 10 vegyületeket tartalmazó inszekticid készítményekre is. Ezek a szerek és készítmények sokféle módon alkalmazhatók. Kezelhetjük velük a növény levélzetét és/vagy a rovarkártevők által megtámadott egyéb részeit, de eredményesen irthatjuk a kártevőket a növény körüli 15 talaj kezelése útján is. A találmány szerint előállított hatóanyagokat tartalmazó inszekticid szerek elkészíthetők porozószer, hintőpor vagy granulátum alakjában; ezekben a készítményekben a hatóanyagot szilárd hígítószerekkel vagy vivő-20 anyagokkal kevert állapotban hozzuk por vagy szemcsézett készítmény alakjába. Az ilyen szerek hatóanyagtartalma általában 3—75% lehet. Hígítószerként illetőleg vivőanyagként például kaolin, bentonit, kovaföld, dolomit, kalcium-karbonát, talkum, porított magnézium-25 -oxid, kréta, fullerföld, gipsz, diatomaföld, agyag és hasonlók alkalmazhatók. Felhasználhatók továbbá a találmány szerinti hatóanyagok permetezőporok alakjában is; ezek a hatóanyagot valamely önmagában ismert nedvesítőszer és/vagy diszpergálőszer, továbbá adott 30 esetben töltőanyag és/vagy emulgeálószer kíséretében tartalmazzák. Elkészíthetők a találmány szerinti inszekticid készítmények folyékony alakban, például permetező-oldatok előállítására szolgáló emulzió-koncentrátumok alak-35 jában is; ezek a hatóanyagot egy- vagy többfajta nedvesítőszer, diszpergálőszer vagy emulgeátor kíséretében tartalmazzák. Alkalmazhatunk az ilyen készítmények előállítására szerves oldószereket is. A találmány szerinti készítményekben alkalmazott 40 nedvesítő-, diszpergáló- illetőleg emulgeálószerek kationos, anionos vagy nem-ionos típusúak lehetnek. Alkalmazhatjuk továbbá a találmány szerint előállíható (I) általános képletű vegyületeket füstölőszerek hatóanyagaiként is. 45 Az alábbi példák az új hatóanyagok előállítási módját szemléltetik közelebbről. 1. példa 50 2,6-dimetil-4-(dimetilamino-karboniloxi)-piridin-l-oxid; (IV) képletű vegyület 19,4 g (0,1 mól) 2,6-dimetil-4-(dimetilamino-karbonil-55 oxi)-piridint 150 ml víz- és alkoholmentes kloroformban oldunk. Az oldathoz jeges vízzel történő hűtés közben hozzácsepegtetjük 25 g 70%-os 3-klór-perbenzoesav 400 ml kloroformmal készített oldatát. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 4 napig állni 60 hagyjuk, majd a kloroformos oldatot 100—100 ml 2 n nátrium-karbonát-oldattal háromszor, azután, 100 ml desztillált vízzel egyszer kirázzuk; a vizes kivonatokat kiontjuk. A kloroformos fázist kalcium-klorid felett szárítjuk, 65 majd rotációs bepárlóban, vízsugár-vákuumban, leg-2
