171732. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bisz-(benzamido)- benzol-származékok előállítáásra

15 171732 16 26. példa l-(2'-Dietilaminoetoxi)-2,4-bisz-(2"-metoxibenzamido)-benzol A 21. példában leírt módon l-(2'-dietilaminoetoxi)-2,4-diaminobenzol-trihidrokloridOt és 2-metoxibenzoilkloridot kondenzálunk. A kapott terméket benzolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 143—144°. Kitermelés 69°/„. 27. példa l-(2'-Dimetilaminoetoxi)-2,4-bisz-(2"-metoxibenzamido)-benzol A 21. példában leírt módon l-(2'-dimetilaminoetoxi)-2,4-diaminobenzol-trihidrokloridot 2-metoxibenzoil-kloriddal kondenzálunk. A terméket benzollal extraháljuk, és a bázisos anyagot a benzolos rétegből híg sósavval a vizes rétegbe visszük át. Ha a hidroklorid addíciós só nem oldódik, kevés metanolt adunk ennek elősegítésére. A vizes réteget benzollal mossuk, káliumkarbonáttal pH-értékét 9—10-re állítjuk, majd ismét benzollal extraháljuk. A kivonatot vízzel mossuk, káliumkarbonáton szárítjuk, majd szárazra bepároljuk. A maradékot kovasavgélen oszlopkromatografálással tisztítjuk, és benzol és metanol elegyével eluálunk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja metanolból átkristályosítva 149—150°. Kitermelés 62%. 29. példa l-(2'-Dimetilaminoetil)-2,4-bisz-(2"-hidroxibenzamido)-benzol-hidroklorid 3,5 g káliumkarbonát, 11 g nátriumacetát-trihidrát, 50 ml víz és 60 ml tetrahidrofurán keverékéhez 0—5°-on hozzáadunk 5 g l-(2'-dimetilaminoetil)-2,4-diaminobenzol-trihidrokloridot és 11 g 2-acetoxibenzoilkloridot, majd 1 óra hosszat 5—-10°-on keverjük. Ezután a reakciókeverékhez hozzáadunk 40 ml tömény vizes ammóniaoldatot, és 30 percig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Vizet adunk hozzá, és pH-értékét 7—8-ra állítjuk. Az oldatlan anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és benzolban feloldjuk. A benzolos oldatba hidrogén-5 klorid-gázt vezetünk, és az addíciós só kristályait elválasztjuk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja izopropanolból átkristályosítva bomlás közben 245—247°. Kitermelés 4,8 g. 31. példa 30 l-[N-(2'-Dietilaminoetil)-karbamoil]-3,5-bisz-(2"-metoxibenzamido)-benzol-hidroklorid 33. példa l-(2'-Dietilaminoetoxi)-2,4-bisz-(2"-acetoxibenzamido)-benzol-hidroklorid 3 g nyers l-(2'-dietilaminoetoxi)-2,4-bisz-(2"-hidroxibenzamido)-benzolt (készül a 22. példában leírt módon) feloldunk 20 ml ecetsavanhidridben. Az oldatot éjszakán át állni hagyjuk, az oldatba hidrogénklorid-gázt vezetünk, és csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja acetonból átkristályosítva 168—170°. Kitermelés 2,1 g. 28. példa l-(2'-DietiIaminoetil)-2,4-bisz-(2"-etoxibenzamido)-benzol 5 g kálium karbonát, 30 ml víz és 30 ml dioxán keverékéhez 5—10°-on hozzáadunk 3,9 g l-(2'-dietilaminoetil)-2,4-diarninobenzol-trihídrokloridot, és 5,4 g 2-etoxibenzoilkloridot, majd 1 óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük. A reakciókeverékhez hozzáadunk 200 ml vizet, majd pH-értékét 9—10-re állítjuk, és benzollal extraháljuk. A benzolos réteget vízzel mossuk, szárítjuk, hidrogénklorid-gázt vezetünk az oldatba, és a kivált addíciós sót izopropanolból átkristályosítjuk. Kristályokat vízzel feloldjuk, káliumkarbonátot adunk hozzá, és benzollal extraháljuk. A kivonatot szárazra bepároljuk, és a maradékot tetrahidrofurán-dietiléter-hexán elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 91—92°. Kitermelés 4,0 g. A 30. példában leírt módon l-[N-(2'-dietilaminoetil)-35 -karbamoil]-3,5-diaminobenzol-trihidrokloridot 2-metoxibenzoilkloriddal kondenzálunk, és a reakciókeverék feldolgozásával hidroklorid addíciós sót állítunk elő. A cím szerinti vegyület olvadáspontja izopropanolból átkristályosítva 187—189°. Kitermelés 72%. 32. példa l-(2'-Dietilaminoetil)-2,4-bisz-(2"-hidroxibenzamido)-45 -benzol-hidroklorid A 29. példában leírt módon l-(2'-dietilaminoetil)-2,4-diaminobenzol-trihidrokloridot 2-acetoxibenzoilkloriddal kondenzálunk, majd a terméket addíciós sóvá 50 alakítjuk. Olvadáspontja bomlás közben 246—248°. Kitermelés 49%. 30. példa l-[N-(2'-Dietilaminoetil)-karbamoil]-2,4-bisz-(2"-metoxi-benzamido)-benzol-hidroklorid 15 22 g káliumkarbonát, 80 ml víz és 90 ml dioxán keverékéhez 5—10°-on hozzáadunk 11 g l-[N-(2'-dietilaminoetil)-karbamoil]-2,4-diaminobenzol-trihidrokloridot. Ezután nitrogénatmoszférában 30 perc alatt hozzá-20 csepegtetünk 11,2 g 2-metoxibenzoilkloridot, majd 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A reakciókeverékhez 500 ml vizet adunk, és benzollal extraháljuk. A kivonatot vízzel mossuk, szárítjuk, és hidrogénkloridgáz bevezetésével a hidroklorid addíciós sót leválasztjuk. 25 A cím szerinti vegyület olvadáspontja etanolból átkristályosítva 181—182°. Kitermelés 11 g. 60 8