171732. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bisz-(benzamido)- benzol-származékok előállítáásra

13 171732 14 19. példa l-[N-(2'-Dietilaminoetil)-karbamoil]-2,4-bisz-(4"-metilbenzamido)-benzol A 3. példában leírt módon l-[N-(2'-dietilaminoetil)-karbamoil]-2,4-diaminobenzol-trihidrokloridot 4-metilbenzoilkloriddal kondenzálunk. A reakciókeveréket a 3. példában leírt módon dolgozzuk fel. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 178—179°. Kitermelés 64%. 10 adunk, és 30 percig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután hozzáadunk 500 ml vizet, a keverék pH-értékét 8-ra állítjuk, és a kivált kristályokat kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A száraz kristályokat hidrogénkloriddal telített metanolban feloldjuk, és az oldatot szárazra bepároljuk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja etanolból átkristályosítvá 216—217°. Kitermelés 5,9 g. 23. példa 20. példa 1 -(3' -Dimetilaminopropoxi)-2,4-bisz-(4 " -metoxibenz- 15 amido)-benzol Az 1. példában leírt módon l-(3'-dimetilaminopropoxi)-2,4-diaminobenzol-trihidrokloridot 4-metoxibenzoilkloriddal kondenzálunk. A reakció befejeződése után 20 a reakciókeveréket benzollal extraháljuk, a benzolos réteget vízzel mossuk, és káliumkarbonáton szárítjuk, majd kovasavgéllel színtelenítjük. A benzolos oldatba hidrogén klorid-gázt buborékoltatunk, és a kivált hidrokloridot kiszűrjük. Etanol és aceton elegyével mossuk, 25 majd vizes metanolban feloldjuk, a szabad bázist vizes káliumkarbonát-oldattal felszabadítjuk, és benzollal extraháljuk. A benzolos réteget vízzel mossuk, szárítjuk és szárazra bepároljuk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja etanolból átkristályosítva 171—172°. Kitermelés 30 62%. N-[2,4-bisz-(2'-Hidroxibenzamido)-fenil]-N'-metilpiperazin-hidroklorid 2,8 g káliumkarbonát, 2,5 g nátriumacetát, 30 ml víz és 40 ml dioxán keverékéhez 5—10°-on hozzáadunk 3,5 g N-(2,4-diaminofenii)-N'-metilpiperazin-trihidrokloridot, majd 6 g 2-acetoxibenzoilkloridot, és a keveréket 1 óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük. Ezután hozzáadunk 20 ml telített vizes ammóniaoldatot, szobahőmérsékleten 30 percig állni hagyjuk, majd hozzáadunk 300 ml vizet. A reakciókeverék pH-ját híg sósavval 8-ra állítjuk, majd a kivált kristályokat vízzel mossuk, szárítjuk, és sósavval telített metanolban feloldjuk. Az oldatot szárazra bepároljuk, és a maradékot vizes metanolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja bomlás közben 290—294°. Kitermelés 2,9 g. 24. példa 21. példa 35 l-(3'-Dietilaminopropoxi)-2,4-bisz-(2"-metoxibenzamido)-benzol l-(2'-Dietilaminoetoxi)-2,4^bisz-(2"-etoxibenzamido)-benzol-hidroklorid 17 g káliumkarbonátot feloldunk 40 ml vízben, és az 40 oldathoz 90 ml dioxánt adunk. Ehhez a keverékhez 5—10°-on hozzáadunk 6,6 g l-(2'-dietilaminoetoxi)-2,4--diaminobenzolt és 11 g 2-etoxibenzoilkloridot, és a reakciókeveréket 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezután hozzáadunk 500 ml vizet, és az oldatlan 45 anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk és acetonban feloldjuk. Az oldaton hidrogénklorid-gázt vezetünk keresztül, majd a hidroklorid-sót dietiléterrel leválasztjuk. Kiszűrjük, és etanolból átkristályosítjuk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 194—195°. Kitermelés 6,8 g. 50 120 g káliumkarbonát, 300 ml víz, 600 ml dioxán és 47,2 g l-(3'-dietilaminopropoxi)-2,4-diaminobenzol-trihidroklorid keverékéhez 5—10°-on nitrogénatmoszférában keverés közben hozzácsepegtetünk 73 g 2-metoxibenzoilkloridot, majd 2 óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük, hozzáadunk 3 liter vizet, és benzollal extraháljuk. A benzolos réteget vízzel mossuk, szárítjuk és szárazra bepároljuk. A maradékot metanol és víz elegyéből, majd benzol és hexán elegyéből átkristályosítjuk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 114—115°. Kitermelés 46 g. 25. példa 22. példa l-(2'-Dietilaminoetoxi)-2,4-bisz-(2"-hidroxibenzamido)-benzol-hidroklorid 4,2 g káliumkarbonátot és 13 g nátriumacetát-trihidrátot feloldunk 80 ml vízben, majd hozzáadunk 80 ml dioxánt. A keverékhez 5—10°-on hozzáadunk 6,6 g r-(2'-dietilaminoetoxi)-2,4-diaminobenzol-trihidrokloridot, majd 12 g 2-acetoxibenzoilkloridot és 1 óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük. A reakciókeverékhez szobahőmérsékleten 130 ml tömény ammóniaoldatot 55 60 65 N-[2,4-bisz-(2'-Metoxibenzamido)-fenil]-N'-metilpiperazin 12,4 g káliumkarbonát, 37 g nátriumacetát-trihidrát, 240 ml víz és 240 ml dioxán keverékéhez 5—10°-on hozzáadunk 19 g N-(2,4-diaminofenil)-N'-metilpiperazin-trihidrokloridot, majd azonnal 31 g 2-metoxibenzoilkloridot. A keveréket 30 percig 5—10°-on, majd szobahőmérsékleten 30 percig keverjük. A keverékhez hozzáadunk 1 liter vizet, majd 30 g káliumkarbonátot, és éjszakán át állni hagyjuk. A kivált kristályokat kiszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk, és etilacetátból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 177—178°. Kitermelés 20 g. 7