171732. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bisz-(benzamido)- benzol-származékok előállítáásra

9 171732 10 hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A reakció befejeződése után a reakciókeveréket benzollal extraháljuk, és a kivonatot vízzel mossuk, és a bázisos anyagokat a szerves rétegből híg sósavval vizes rétegbe visszük át. Amikor a bázisos anyagok hidroklorid addíciós sóik nehezen oldódnak, oldódásuk elősegítésére kevés metanolt használunk. A vizes réteget benzollal mossuk, és a pH-értékét káliumkarbonáttal 9—10-re állítjuk, majd benzollal extraháljuk. A szerves réteget vízzel mossuk, káliumkarbonáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot kovasavgéllel töltött oszlopon benzol és metanol elegyével eluálva tisztítjuk, majd a terméket benzol és hexán elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 99—100 C°. Kitermelés 9,9 g. 10 15 5. példa l-(3'-Dietilaminopropoxi)-2,4-bisz-(benzamido)-benzol 6,2 g káliumkarbonát, 19 g nátriumacetát-trihidrát, 100 ml víz és 100 ml dioxán keverékéhez hozzáadunk 10,4 g l-(3'-dietilaminopropoxi)-2,4-diaminobenzol-trihidrokloridot, majd jeges hűtés közben azonnal hozzáadunk 13 g benzoilkloridot és a reakciókeveréket 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezután hozzáadunk 500 ml vizet, és a pH-értékét 9—10-re állítjuk, majd a kivált kristályokat kiszűrjük. A kristályokat vízzel mossuk, majd 2 ízben vizes metanolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 139—140°. Kitermelés 7,9 g. 2. példa l-(3'-Dietilaminopropoxi)-2,4-bisz-(3"-metilbenzamido)-benzol 20 Készül az 1. példában leírt módon l-(3'-dietilaminopropoxi)-2,4-diaminobenzol-trihidroklorid és 3-metilbenzoilklorid kondenzációjával. Olvadáspontja 113—-114°. Kitermelés 72%. 25 3. példa 6. példa l-(3'-Dimetilaminopropoxi)-2,4-bisz-(2"-metilbenzamido)-benzol ' Az 1. példában leírt módon l-(3'-dimetilaminopropoxi)-2,4-diaminobenzol-trihidrokloridot 2-metilbenzoilkloriddal kondenzálunk. A termék olvadáspontja benzol és dietiléter elegyéből átkristályosítva 136—137°. Kitermelés 73%. l-[N-(2'-Dietilaminoetil)-karbamoil]-2,4-bisz-(2"-me- 30 tilbenzamido)-benzol 29 g káliumkarbonát, 110 ml víz és 110 ml dioxán keverékéhez hozzáadunk l-[N-(2'-dietilaminoetil)-karbanoil]-2,4-diaminobenzol-trihidrokloridot, majd a ke- 35 vérekhez nitrogénatmoszférában szobahőmérsékleten keverés közben 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 16,8 g 2-metilbenzoilklorid 20 ml dioxánnal készült oldatát. Miután további 1,5 óra hosszat kevertük, a reakciókeveréket benzollal extraháljuk, és a bázisos anyagokat a benzolos rétegből híg sósavval a vizes rétegbe visszük át. A nehezen oldódó hidroklorid savaddíciós sók oldódásának elősegítésére kevés metanolt használunk. A vizes oldatot benzollal mossuk, a pH-értékét 9—10-re állítjuk, és benzollal extraháljuk. A benzolos réteget 45 káliumkarbonáton szárítjuk és szárazra bepároljuk. A maradékot kovasavgélen kloroform és metanol elegyével kromatografáljuk, majd a terméket benzol és éter elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 157— 158°. Kitermelés 14 g. 50 7. példa l-(3'-Dietilaminopropoxi)-2,4-bisz-(3 "-metilbenzamido)-benzol A 6. példában leírt módon l-(3'-dimetilaminopropoxi)-2,4-diaminobenzolt 3-metilbenzoilkloriddal kondenzálunk. A termék olvadáspontja 120—121°. Ki-40 termelés 75%. 8. példa 1 -(3 '-Dimetilaminopropoxi)-2,4-bisz-(4 "-metilbenzamido)-benzol A 6. példában leírt módon eljárva l-(3'-dimetilaminopropoxi)-2,4-diaminobenzolt 4-metilbenzoilkloriddal kondenzálunk. A terméket metanolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 163—164°. Kitermelés 68%. 4. példa l-(3'-DietiIaminopropoxi)-2,4-bisz-(4"-metilbenzamido)-benzol Az 1. példában leírt módon l-(3'-dietilaminopropoxi)-2,4-diaminobenzol-trihidrokloridot és 4-metilbenzoilkloridot kondenzálunk, és tetrahidrofurán helyett dioxánt használunk. A reakciókéveréket 10-szeres menynyiségű vízzel hígítjuk, és a kivált kristályokat kiszűrjük és vízzel mossuk. A termék olvadáspontja etanolból átkristályosítva 148—149°. Kitermelés 81%. 55 9. példa l-(3'-Dietilaminopropoxi)-2,4-bisz-(2"-metoxi-4"-metilbenzamido)-benzol 60 Az 1. példában leírt módon l-(3''dietilaminopropoxi)-2,4-diaminobenzol-trihidrokloridot 2-metoxi-4-metilbenzoilkloriddal kondenzálunk. A reakcióterméket az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel, majd metanolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja bomlás közben 127— 65 129°. Kitermelés 65%. 5