171729. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentahalogénfenil-malonsavészterek előállítására
9 171729 10 IR 1800 cm-1 észter, 1780 cm-1 észter Analízis: C% H% Cl% Számított: 32,7 0,96 56,09 Talált: 32,1 0,80 55,50 14. Benzilmalonsav-biszpentaklórfenilészter 105 g (0,52 mól) foszforpentakloridot 600 ml benzolban oldunk és hozzáadunk 50 g (0,26 mól) benzil-malonsavat, a reakcióelegyet 50 C°-on melegítjük, amíg sósav fejlődést tapasztalunk, utána ledesztilláljuk a benzolt. A maradékot 50 ml széntetrakloridban oldjuk és hozzácsepegtetjük 133 g (0,5 mól) pentaklórfenol, 42 ml (0,5 mól) piridin és 500 ml széntetraklorid oldatához. A kivált anyagot szűrjük, alkohollal mossuk így 80 g (50% kitermelés) benzil-malonsav-biszpentaklórfenilésztert kapunk. IR spektrum 1800 cm-1 (észter) Analízis: C% H% Cl% Számított: 38,40 1,27 51,50 Talált: 39,00 1,30 50,90 15. Furilmetil-malonsav-biszpentaklórfenilészter 41,6 g (0,2 mól) foszforpentakloridot 150 ml benzolban szuszpendálunk és hozzáadunk hűtés közben 18 g (0,1 mól) furilmetil-malonsavat, a reakcióelegyet 50— 60 C°-on melegítjük, amíg sósav-fejlődés van, majd ledesztilláljuk a benzolt, a visszamaradt savkloridot 50 ml széntetrakloridban oldjuk és szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 52 g (0,2 mól) pentaklórfenol, 18 ml piridin és 200 ml széntetraklorid oldatához. A kivált csapadékot szűrjük, alkohollal mossuk. IR spektrum 1790 cm-1 (észter) Analízis: C% Cl% Számított: 35,10 54,00 Talált: 34,90 53,50 l6.Fenilmalonsav-fenil-pentaklórfenilészter 25 g fenilmalonsav-fenil-félésztert (0,1 mól) szuszpendálunk 200 ml benzolban és hozzáadunk 20 ml tionilkloridot és 4—5 csepp dimetilformamidot, az elegyet 50—60 C°-on keverjük, amíg oldatba nem megy. Ezen a hőmérsékleten tartjuk még egy órán át, majd lepároljuk az oldószert és a maradékot 50 ml széntetrakloridban felvesszük és hozzácsepegtetjük keverés közben 26,6 g (0,1 mól) pentakórfenol, 8 ml (0,1 mól) piridin és 300 ml széntetraklorid oldatához, 25—30 C°on. A reakció folyamán kivált piridin-hidrokloridot 2 X 100 ml n sósavval majd 100 ml vízzel eltávolítjuk. A széntetrakloridos oldatot szárítás után bepároljuk. A visszamaradt anyagot +5 + 10 C°-on 100 ml etilalkohollal eldörzsöljük és szűrjük. Fehér amorf por formájában 39 g fenilmalonsav-fenil-péntklórfenilésztert kapunk. Kitermelés 75%. Op.: 115—118 C°. IR spektrum 1800 cm-1 (észter) 1760 cm-1 (észter) Analízis: C% H% Cl% Számított: 49,5 2,17 35,00 Talált: 49,75 2,36 36,00 17. Fenil-malonsav-2,4-xilenil-pentaklórfenilészter 10 g (0,0355 mól) fenilmalonsav-2,4-xilenil-félésztert 50 ml széntetrakloridban oldunk, majd hozzácsöpögtet-5 jük 9,3 g pentaklórfenol (0,035 mól), 7,35 g diciklohexil-karbodiimid és 50 ml széntetraklorid oldatát. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük 3 órán át majd szűrjük. A széntetrakloridos oldatot bepároljuk és alkohollal eldörzsöljük, így 8 g fenil-malonsav-2,4-xilenil-10 -pentaklórfenilésztert kapunk. Kitermelés 50%. Op.: 108—110 C°. Analízis: C% H% Cl% Számított: 52,0 2,83 33 Talált: 51,91 2,90 33,54 18. Fenil-malonsav-3,4-xilerúl-pentaklórfenilészter 20 8,5 g (0,03 mól) fenil-malonsav-3,4-xilenil-félésztert 100 ml benzolban szuszpendálunk, hozzáadunk 4—5 csepp dimetilformamidot és 3,2 ml (0,045 mól) tionilkloridot. A reakcióelegyet 45—50 C°-on keverjük 2 órát, majd a tionilkloridot és benzolt ledesztilláljuk nitrogén 25 atmoszférában. A visszamaradt anyagot 50 ml széntetrakloriddal hígítjuk és 7,98 g (0,03 mól) pentaklórfenol, 2,4 ml piridin (0,03 mól) és 100 ml széntetraklorid oldatához csepegtetjük. A kivált piridin-hidrokloridot 50 ml 2 n sósavval eltávolítjuk, a széntetra-30 kloridos oldatot bepároljuk, a maradékot hideg alkohollal eldörzsöljük. így 10 g (67%) fenil-malonsav-3,4--xilenil-pentaklór-fenilésztert nyerünk. Op.: 125—128 C°. IR észter 1800 cm-1 (pentaklórfenil-csoport). 1760 cm"1 (3,4 xilenil) 35 Analízis: C% H% Cl% Számított: 51,00 2,83 33 Talált: 51,09 2,40 34,54 19. Fenil-malonsav-5-indanil-pentaklórfenilészter 23,68 g (0,08 mól) fenil-malonsav-5-indanil-félésztert 45 200 ml benzolban oldunk, hozzáadunk 8,8 ml (0,12 mól) tionilkloridot 6—8 csepp dimetilformamidot és 45— 50 C°-on keverjük 2 órán át, amíg a gázfejlődés megszűnik. Jó vákuumban ledesztilláljuk a benzolt és a feleslegben levő tionilkloridot, a visszamaradt sav-50 kloridot 50 ml széntetrakloridban oldjuk és szobahőmérsékleten hozzácsöpögtetjük 150 ml széntetraklorid, 21,28 g (0,08 mól) pentaklórfenol és 6,4 ml (0,08 mól) piridin oldatához. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük 1 órát. A reakcióelegyet 100 ml 55 2 n sósavval megbontjuk, 3 X 50 ml 2 n sósavval és 1 X 50 ml nátriumklorid-oldattal mossuk. A széntetraklorid szárítása után az oldószert lepároljuk, majd a maradékot 80 ml abszolút alkohollal 60 vesszük fel. A hűtés közben kiváló vegyes észtert szűrjük és kevés hideg alkohollal mossuk. így 32,5 g (75%) fenil-malonsav-indanil-pentaklórfenilésztert kapunk. Op.: 118—120 C°. IR 1790 cm-1 (pentaklórfenilészter) 65 1760 cm-1 (indanilészter) 5
